L’iminoborane est un composé chimique de formule . Il peut se former par photolyse du borazane .... Cette molécule est la plus simple d'une famille de composés organoborés de formule générique également appelés iminoboranes. Ils sont électroniquement semblables aux alcynes mais sont généralement plus réactifs en raison de leur nature polaire Tristram Chivers, « Inorganic ring systems », 7th International symposium : Papers, Gordon and Breach Science Publishers, 1994 . Peter Paetzold, « Iminoboranes », Advances in Inorganic Chemistry, , , ..
La liaison entre les atomes de bore et d'azote peut être décrite par deux formes en résonance. : R-\overset{\ominus}{B}{\equiv}\overset{\oplus}{N}-R <-> R-B=\ddot{N}-R
La stabilité de ces composés est fortement affectée par la présence de substituants encombrants. L'un des iminoboranes isolables a pour structure , avec des substituants ..
+ Comparaison des longueurs de liaison d'hydrures simples de bore et d'azote Molécule Borazane. . Iminoborane. Formule chimique
Hydrocarbure analogueet famille associée ÉthaneAlcanes ÉthylèneAlcènes AcétylèneAlcynes Structure 100px|class=skin-invert-image 100px|class=skin-invert-image 120px|class=skin-invert-image Modèles moléculaires 3D 100px 100px 120px Hybridation du bore et de l'azote sp sp sp Longueur des liaisons
Longueur de liaison
Longueur de liaison
Technique de spectroscopie Rotationnelle Rotationnelle Infrarouge
Synthèse
L'une des voies de synthèse éprouvées repose sur l'élimination de fluorosilanes ou de chlorosilanes. Des substituants volumineux tels que le tris(triméthylsilyl)silane , souvent noté , permettent de stabiliser l'iminoborane par rapport à l'oligomérisation. : ⟶ + .
La décomposition thermique des azoturoboranes conduit à la migration d'un groupe alkyle de l'atome de bore vers l'atome d'azote pour donner l'iminoborane correspondant. : ⟶ + .
Réactions
Oligomérisation
Les iminoboranes tendent à oligomériser, en formant souvent des dérivés cycliques. Les substituants volumineux ont pour vocation à bloquer ces réactions. Il se forme cinq types de produits : des cyclodimères (1,3-diaza-2,4-diboretidines, Di.), des cyclotrimères (borazines, Tr), des bicyclotrimères (borazines de Dewar, Tr’.), des cyclotétramères (octahydro-1,3,5,7-tétraza-2,4,6,8-tétraborocines, Te), et des polymères (polyiminoboranes, Po), représentés ci-dessous Harry Julius Emeléus et A. G. Sharpe, Advances in inorganic chemistry, , Academic Press, New York, 1987 .. La proportion respective de ces différents types de produits dépend de la structure des réactifs et des conditions de la réaction. Certains produits peuvent s'interconvertir..
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Réactions d'addition
La réaction d'addition des iminoboranes avec des réactifs protiques est rapide et quantitative.. Il est ainsi possible d'ajouter à la liaison des composés portant une liaison B–X où X représente –Cl (chloroboration), (azoturoboration), –SR (thioboration), (aminoboration) et –R (alkylboration), comme illustré ci-dessous :
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Certains iminoboranes riches en électrons forment des adduits avec les acides de Lewis..
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Cycloadditions
La [2+3]-cycloaddition typique est l'addition de sur B≡N donnant un cycle . L'une des [2+2]-cycloadditions très étudiées est la réaction des aldéhydes et des cétones.
Coordination avec les métaux de transition
Les iminoboranes, comme les alcynes, forment des complexes avec les métaux de transition.
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Notes et références
Catégorie:Borane Catégorie:Amine