Le décaméthylferrocène, ou bis(pentaméthylcyclopentadiényl)fer(), est un complexe de coordination de formule chimique . Il s'agit d'un composé sandwich formé de deux anions pentaméthylcyclopentadényle , souvent noté , prenant en sandwich un cation ferreux Fe par des liaisons haptiques η. Il peut être également vu comme du ferrocène dont chaque atome d'hydrogène est remplacé par un groupe méthyle sur chaque cycle cyclopentadiényle . Il peut être abrégé de différentes manières, notamment DmFc., . ou .. Il se présente comme un solide jaune orangé cristallisé et est utilisé au laboratoire comme réducteur faible. Le fer() s'oxyde facilement en fer(), ce qui donne le cation monovalent décaméthylferrocénium vert paramagnétique avec un électron célibataire, voire en des états d'oxydation supérieurs.
Préparation
On obtient le décaméthylferrocène à partir du pentaméthylcyclopentadiène de la même manière que le ferrocène à partir de cyclopentadiényle. Cette méthode peut également être utilisée pour produire d'autres composés sandwiches à base de décaméthylcyclopentadiényle. 2 + ⟶ + 2 LiCl.
Le produit peut être purifié par sublimation. est en conformation décalée. La distance moyenne entre l'atome de fer et les atomes de carbone est de l'ordre de . Cette structure a été confirmée par cristallographie aux rayons X..
Réactions d'oxydoréduction
Tout comme le ferrocène, le décaméthylferrocène forme un cation stable car le fer() s'oxyde facilement en fer(). Les groupes méthyle étant davantage donneurs d'électrons, le décaméthylferrocène est plus réducteur que le ferrocène. Dans une solution d'acétonitrile , le potentiel d'oxydoréduction du couple / vaut , à comparer à la référence / dont le potentiel vaut dans le dichlorométhane . En solution acide, le décaméthylferrocène réduit l'oxygène en peroxyde d'hydrogène ..
À l'aide d'oxydants puissants tels que le pentafluorure d'antimoine ou le pentafluorure d'arsenic dans le dioxyde de soufre ou XeF/ dans HF/, le décaméthylferrocène s'oxyde pour donner un dication stable à fer() de couleur brune. Les cycles Cp sont parallèles dans le sel de tandis qu'un angle de 17° est observé dans la structure cristalline du sel de .
Notes et références
Catégorie:Composé organofer fer Catégorie:Réducteur monoélectronique