Un effet non linéaire hyperpositif est un cas spécifique d'effet non linéaire en catalyse asymétrique, où l'excès énantiomérique peut prendre des valeurs beaucoup plus importantes pour un ligand partiellement résolu que pour un ligand énantiomériquement pur.
Historique Ces phénomènes ont été rationalisés dans le milieu des années 1980 par Henri B. Kagan, en proposant des modèles mécanistiques simples, supportés par des modèles mathématiques permettant de modéliser les courbes expérimentales ..
En 1994, H. B. Kagan avec ses collaborateurs proposent des modèles plus élaborés et qui s'approchent d'avantage des résultats expérimentaux observés à l'époque. En utilisant ces modèles, les auteurs ont pu faire des prédictions théoriques sur des situations qui n'avaient pas été rencontrées expérimentalement. Il s'agit par exemple d'un cas .. Les auteurs ont proposé le terme «d'effet non linéaire hyperpositif » pour caractériser cette situation. vignette|Figure 1. Effet non linéaire hyperpositif. A : forme de courbe proposée par Kagan ; B : forme de courbe observée expérimentalement par Bellemin-Laponnaz. Cette possibilité a été observée expérimentalement 26 ans plus tard : le premier exemple expérimental d'effet non linéaire hyperpositif a été décrit en 2020 par Stéphane Bellemin-Laponnaz et ses collaborateurs.. Cependant, la forme des courbes expérimentales et théoriques se sont avérées différentes (voir Fig.1).
Cette observation expérimentale a permis au même groupe d’établir un nouveau mécanisme de ce phénomène qui s'avère différent de celui proposé originellement. Ce mécanisme, qui explique un effet non linéaire hyperpositif, a également été validé pour expliquer des cas d'énantiodivergence.
Références
Catégorie:Catalyse