La phosphorine (nom IUPAC : phosphinine ) est un analogue plus lourd de la pyridine, contenant un atome de phosphore à la place d'un groupement aza. Également appelée phosphabenzène, elle appartient à la classe des phosphaalcènes . C'est un liquide incolore qui présente un intérêt principalement scientifique.
La phosphorine est une huile sensible à l'air mais reste stable lorsqu'elle est manipulée sous atmosphère inerte (cependant, les dérivés substitués peuvent souvent être manipulés à l'air libre sans risque de décomposition) . En revanche, le silabenzène, un analogue du benzène contenant un élément lourd, est non seulement sensible à l'air et à l'humidité, mais également instable thermiquement sans une protection stérique importante.
Histoire La première phosphorine à être isolée est la 2,4,6-triphénylphosphorine. Elle a été synthétisée par Gottfried Märkl en 1966 par condensation du sel de pyrylium correspondant et de la phosphine ou de son équivalent (P( CH2OH ) 3 et P( SiMe3 ) 3 ). alt=Synthesis of Triphenylphosphabenzene|centré|500x500px
Phosphorine (non substituée) a été décrite par Arthur J. Ashe en 1971 par la réaction du 1,4-dihydro-1,1-dibutylstannabenzène et du tribromure de phosphore. Des approches d'ouverture de cycle ont été développées à partir de phospholes.
Structure, liaisons et propriétés Des études structurales par diffraction électronique révèlent que la phosphorine est un composé aromatique plan avec 88 % d'aromaticité de celle du benzène. Cet aromatique pourrait être lié à l'adéquation des électronégativités du phosphore (2.1) et du carbone (2.5). La longueur de la liaison P–C est de 173 Å. pm et les longueurs de liaison C–C sont centrées autour de 140 pm et présentent peu de variations. centré|vignette|620x620px| Longueurs et angles de liaison du benzène, de la pyridine, de la phosphorine, de l'arsabenzène, du stibabenzène et du bismabenzène Bien que la phosphorine et la pyridine soient structurellement similaires, la première est beaucoup moins basique. Les pKa de C5H5PH+ et C5H5NH+ sont respectivement de −16,1 et +5,2. Les oxydes de phosphore sont très instables et réagissent rapidement avec les nucléophiles lorsqu'ils sont tétracoordonné au niveau de l'atome de phosphore.
Contrairement à l'arsabenzène, la phosphorine participe rarement aux cycloadditions de type Diels-Alder ; lorsqu'elle y participe, le partenaire de couplage doit être un alcyne extrêmement pauvre en électrons. Les complexes de phosphorine sont des réactifs tolérables pour les réactions de Diels-Alder.
Références
Catégorie:Composé cyclique à six atomes Catégorie:Composé hétérocyclique comportant du phosphore