La dihydrolipoyl-déshydrogénase (DLD), également appelée dihydrolipoamide-déshydrogénase, est la dernière des trois enzymes du complexe pyruvate-déshydrogénase (PDC), du complexe alpha-cétoglutarate déshydrogénase et du complexe 3-méthyl-2-oxobutanoate-déshydrogénase, constitués chacun d'une décarboxylase, d'une transacétylase et d'une réductase.

Le complexe pyruvate-déshydrogénase

Le PDC catalyse la décarboxylation oxydative du pyruvate en acétyl-CoA, réaction qui réalise notamment la liaison entre la glycolyse et le cycle de Krebs ; les autres enzymes du complexe sont la pyruvate-déshydrogénase (E1) et la dihydrolipoamide-S-acétyltransférase (E2). Cette réaction s'écrit globalement :

60px|class=skin-invert-image   + CoA-SH + NAD+  →  NADH + H+ + +   90px|class=skin-invert-image Pyruvate   Acétyl-CoA

Le mécanisme en est assez complexe, et peut être résumé par le schéma simplifié ci-dessous :

redresse=2.75|centre|vignette|class=skin-invert-image|Mécanisme réactionnel du complexe pyruvate-déshydrogénase (R = H sur ce schéma) :     - la pyruvate-déshydrogénase (E1) catalyse les étapes A et B avec le pyrophosphate de thiamine (TPP),     - la dihydrolipoamide S-acétyltransférase (E2) catalyse l'étape C avec le lipoamide et la coenzyme A (CoA-SH),     - la dihydrolipoyl déshydrogénase (E3) catalyse les étapes D et E avec la FAD et la NAD+.

La dihydrolipoyl-déshydrogénase

La DLD est une flavoprotéine qui, outre sa participation aux trois complexes enzymatiques que sont le complexe pyruvate-déshydrogénase, le complexe alpha-cétoglutarate-déshydrogénase et le complexe 3-méthyl-2-oxobutanoate-déshydrogénase, catalyse plus simplement la réduction du lipoamide en dihydrolipoamide.

Son confacteur est le dinucléotide flavine-adénine (FAD), qui transfère au dinucléotide nicotinamide-adénine (NAD+) les deux atomes d'hydrogène libérés par le dihydrolipoamide lors de son oxydation en lipoamide.

250px|class=skin-invert-image             200px|class=skin-invert-image Dinucléotide flavine-adénine (FAD)             Dinucléotide nicotinamide-adénine (NAD+)

Notes et références

4 Catégorie:Cycle de Krebs