La thermolyse (ou décomposition thermique, ou dissociation thermique) est une décomposition chimique causée par la chaleur, une rupture des molécules conduisant à des composés moins complexes, qui peuvent à leur tour se décomposer si la température augmente. L'énergie apportée doit rester dans certaines limites au-delà desquelles d'autres processus interviennent, notamment de combustion ou de calcination. Le processus peut faire apparaître des espèces qui seraient instables à température ambiante.
La thermolyse est en général une réaction endothermique du fait de la chaleur nécessaire pour casser les liens chimiques des composants subissant cette décomposition. La température de décomposition d'une substance est la température à laquelle la substance se décompose chimiquement. Si la décomposition est suffisamment exothermique, un emballement de la réaction peut conduire à une explosion, l'excès de chaleur entretenant la réaction de décomposition.
Principe Les atomes forment des molécules en mettant en commun deux à deux leurs électrons de valence (voir également l’article Liaison covalente). La dissociation thermique est le mécanisme inverse : un apport d’énergie peut briser certaines des liaisons covalentes, et la molécule perdre un ou plusieurs atomes pour, par exemple, former un ion, ou se rediviser en ses éléments fondamentaux (les atomes).
Concrètement, les molécules issues de la combustion se trouvent à des températures si hautes qu'elles se cassent. Ceci entraîne une diminution de la température de la flamme et donc une diminution du rendement de la combustion.
Exemples Le carbonate de calcium se décompose en oxyde de calcium et dioxyde de carbone lorsqu'il est chauffé. Il s'agit d'une réaction de calcination :
L'eau, lorsqu'elle est chauffée à plus de , subit la dissociation de ses composants. Il s'agit du craquage de l'eau :
Quelques enthalpies de dissociation thermique Les valeurs sont données en kcal/molD'après les tables publiées par la JANAF..
T (K) N*k*T 298 - 119,118 104,204 225,930 43,160 115,596 135,275 134,256 9,840400 - 119,450 104,508 226,232 43,180 116,084 135,504 134,760 9,711600 - 120,996 105,096 226,804 43,196 117,000 135,584 135,611 9,293800 - 120,432 105,676 227,320 43,210 117,810 135,408 136,275 8,7991 000 - 121,794 106,234 227,774 43,230 118,492 135,099 136,781 8,3041 200 - 121,106 106,760 228,174 43,248 119,038 134,712 137,153 7,8381 400 - 121,378 107,250 228,528 43,262 119,468 134,277 137,425 7,4061 600 - 121,624 107,692 228,850 43,270 119,812 133,813 137,623 7,0021 800 - 122,844 108,096 229,146 43,266 120,082 133,326 137,761 6,6222 000 - 122,040 108,462 229,424 43,252 120,300 132,831 137,848 6,2662 200 - 122,216 108,794 229,686 43,222 120,484 132,332 137,898 5,9252 400 - 122,368 109,096 229,936 43,178 120,642 131,834 137,920 5,5972 600 - 122,502 109,368 230,176 43,116 120,786 131,338 137,919 5,2772 800 - 122,618 109,614 230,414 43,040 120,924 130,849 137,901 4,9633 000 - 122,716 109,840 230,648 42,968 121,060 130,364 137,871 4,6533 200 - 122,802 110,046 230,884 42,842 121,192 129,887 137,827 4,3473 400 - 122,874 110,230 231,128 42,722 121,332 129,416 137,775 4,0423 600 - 122,938 110,396 231,380 42,588 121,482 128,950 137,723 3,7353 800 - 122,996 110,542 231,646 42,444 121,644 128,491 137,670 3,4234 000 - 123,048 110,670 231,928 42,290 121,820 128,031 137,616 3,1054 200 - 123,098 110,780 232,232 42,126 122,012 127,577 137,563 2,7844 400 - 123,144 110,872 232,560 41,954 122,218 127,128 137,517 2,4554 600 - 123,192 110,948 232,916 41,774 122,440 126,676 137,472 2,1104 800 - 123,240 110,010 233,302 41,588 122,678 126,227 137,434 1,7755 000 - 123,292 110,054 233,720 41,398 122,930 125,775 137,400 1,422
Dissociations en chimie minérale
+ Température de dissociation suivant le nombre d'oxydation Cation Nombre d'oxydation Déshydroxylation Calcination Désulfatation Temp. (°C) Hydroxydes Temp. (°C) Carbonates Temp. (°C) Sulfates 460 Mascagnite B 2 160 Sassolite Cu(2) 2 400 Azurite 820 Chalcantite Bi 1,9 450 Bismutite 800 Biebérite Fe(3) 1,9 195 Bernalite 830 Jarosite Fe(2) 1,8 550 Sidérite 750 Mélantérite Ni 1,8 860 Morénosite Cd 1,7 470 Otavite Pb(2) 1,6 400 Cérusite 890 Anglésite Zn 1,6 490 Smithsonite 905 Goslarite Al 1,5 310 Gibbsite 870 Alunogène Mn(3) 1,5 490 Smithsonite 905 Goslarite Mn(2) 1,4 600 Rhodochrosite 990 Mallardite Mg 1,2 450 Brucite 670 Magnésite 1070 Kiesérite Ca 1 530 Portlandite 950 Calcite 1200 Anhydrite Sr 1 1180 Strontianite 1180 Célestine Na 0,9 1150 Natrite Ba 0,85 1200 Withérite K 0,8 >1200
Références
Articles connexes Craquage Pyrolyse Calcination Ionisation Stabilité moléculaire
Catégorie:Eau Catégorie:Décomposition chimique