A nitrozóniumion NO+ képletű, egyszeresen pozitív töltésű kation, melyben a nitrogénatom hármas kötéssel kapcsolódik az oxigénatomhoz. Ezt az iont rendszerint az alábbi sói formájában nyerik: NOClO4, NOSO4H (nitrozilkénsav, szemléletesebben írva ONSO3OH) és NOBF4. A ClO- és a BF-sók CH3CN-ben kissé oldódnak. A NOBF4 200–250 °C hőmérsékleten és 0,01 Hgmm nyomáson történő szublimáltatással tisztítható.
A NO+ izoelektronos a CO és N2 molekulákkal. A salétromossav protonálódásával keletkezik: HONO + H+ ⇌ NO+ + H2O
Kémiai tulajdonságai
Hidrolízis Vízzel készségesen reagálva salétromossavat alkot: NOBF4 + H2O → HONO + HBF4 A NOBF4 emiatt víztől, sőt párás levegőtől is védve tárolandó. Bázissal történő reakcióban nitritek keletkeznek: NOBF4 + 2 NaOH → NaNO2 + NaBF4 + H2O
Diazotálószer Aromás aminokkal (ArNH2) ArN képletű diazóniumsókat képez. A diazocsoport (az aminocsoporttal ellentétben) számos nukleofillel könnyen helyettesíthető.
Oxidálószerként A NO+ – pl. NOBF4 formájában – erős oxidálószer: ferrocén/ferrocéniummal szemben CH2Cl2 oldatban a [NO]+ redoxipotenciálja 1,00 V (kalomelelektródhoz képest 1,46–1,48 V) ferrocén/ferrocéniummal szemben CH3CN oldatban a [NO]+ redoxipotenciálja 0,87 V (kalomelelektródhoz képest 1,27–1,25 V)
A NOBF4 kényelmesen használható oxidálószer, mivel melléktermékként NO gáz keletkezik, mely a reakcióelegyből N2-árammal eltávolítható. Levegővel érintkezve a NO-ból NO2 keletkezik, ami – ha nem távolítják el – másodlagos reakciókat okozhat. A NO2 könnyen észrevehető jellegzetes barnás színéről.
Aromás vegyületek nitrozálása Az elektronban gazdag aromás vegyületek NOBF4-tal nitrozálhatók.E. Bosch and J. K. Kochi, "Direct Nitrosation of Aromatic Hydrocarbons and Ethers with the Electrophilic Nitrosonium Cation" Journal of Organic Chemistry, 1994, volume 59, pp. 5573–5586. Ilyen például az anilin reakciója: CH3OC6H5 + NOBF4 → CH3OC6H4-4-NO + HBF4
NO-komplexek A NOBF4 egyes fém-karbonil komplexekkel a megfelelő fém-nitrozil komplexek keletkezése közben reagál.T. W. Hayton, P. Legzdins, W. B. Sharp "Coordination and Organometallic Chemistry of Metal-NO Complexes" Chemical Reviews 2002, volume 102, pp. 935–991 (C6Et6)Cr(CO)3 + NOBF4 → [(C6Et6)Cr(CO)2(NO)]BF4 + CO
Jegyzetek
Fordítás
Kapcsolódó szócikkek Nitrilkation
Kategória:Kationok