bélyegkép|Káliumiont (lila) körülvevő [2.2.2]kriptand szerkezete kristályos állapotban, röntgendiffrakció alapján. bélyegkép|[2.2.2]Kriptand A kriptandok szintetikus két- és többgyűrűs multidentát ligandumok számos kationhoz. 1987-ben a kémiai Nobel-díjat Donald J. Cram, Jean-Marie Lehn és Charles J. Pedersen a kriptandok és koronaéterek használatának meghatározásáért kapták, mely elindította a szupramolekuláris kémiát. A név arra utal, hogy a ligandum a szubsztrátokat kriptába viszi, hasonlóan a temetéshez. Ezek a koronaéterek háromdimenziós analógjai, de szelektívebb és erősebb lipofil komplexeket alkotnak.
Szerkezet A leggyakoribb és legfontosabb kriptand a , melynek szabályos neve 1,10-diaza-4,7,13,16,21,24-hexaoxabiciklo[8.8.8]hexakozán. E vegyület a 2.2.2-kriptand, ahol a számok a nitrogénatomok közti hidakban lévő oxigénatomok számát jelentik. Számos kriptand kapható Kryptofix márkanév alatt. A tisztán aminokriptandok affinitása erős alkálifém-kationokhoz, lehetővé téve -vegyületek izolálását.
Jellemzők Kationkötés A kriptand belső része „vendégionok” kötőhelye – „gazdája”. A kationvendég és a kriptand komplexe a kriptát. A kriptandok számos „kemény” kationnal, például -nal, lantanoidákkal, alkálifémekkel és alkálifémekkel komplexet alkot. A koronaéterekkel szemben a kriptandok a vendégiont nitrogén- és oxigéndonorokkal is kötik. E háromdimenziós kapszulába zárás méretszelektivitása révén lehetővé teszi az alkálifémionok megkülönböztetését. Egyes kriptandok világítanak. Anionkötés A poliamin-alapú kriptandok nagy anionaffinitású poliammónium-ketrecekké alakíthatók. Laboratóriumi használat A kriptandok gyakran használatosak például homogén időfelbontású fluoreszcenciában vagy központi iont tartalmazó technológiákban. Fontosak még szervetlen és fémorganikus sók szintézisében. Bár a koronaétereknél drágábbak és előállításuk nehezebb, a kriptandok erősebben kötik az alkálifémeket. Különösen hasznosak erősen bázikus anionok sóinak izolálásához. A szolvatált alkálifémionokat lipofil kationokká alakítják, vagyis szerves oldószerekben oldhatóvá teszik a keletkező sókat.
Továbbá a kriptandok lehetővé teszik alkalidok és elektridek szintézisét. Például [2.2.2]kriptandot nátrium ammóniás oldatához adva kékesfekete paramágneses szilárd anyagot, -et ad. Használhatók Zintl-ionok, például izolálására is.
Bár ritkán használják, a kriptandok iontranszferrel fázistranszfer-katalizátorok lehetnek. Jegyzetek
Fordítás
Források
Kategória:Aminok