Professionista dal 1949 al 1963.
Carriera Ottenne pochi successi nella sua lunga carriera e quasi tutti in corse di secondo piano del panorama belga, tuttavia ha conseguito numerosi piazzamenti di rilievo nelle più importanti classiche e semiclassiche del panorama belga.
Prese parte ad un unico Grande giro, il Tour de France del 1950 nelle file della rappresentativa dei Cadetti belgi. Non riuscì a terminare la corsa, si ritirò nel corso della quindicesima tappa, ed ottenne come miglior risultato di giornata l'ottavo posto nella seconda tappa, che terminava in territorio belga, la Metz-Liegi, vinta dall'italiano Adolfo Leoni.
Corridore particolarmente adatto alle classiche delle Ardenne espresse le sue migliori qualità in particolare nella Freccia Vallone che concluse al terzo posto, dietro Fausto Coppi e Raymond Impanis, nel 1950, al quarto nel 1952 e al sesto sia nel 1953 che nel 1954.
Il 1953 fu l'anno in cui ottenne la maggiore quantità di risultati, ed in maniera molto continua, nelle più importanti competizioni del Belgio. Infatti, a fine marzo fu quarto al Tour du Limbourg e settimo alla Gand-Wevelgem, ad aprile settimo alla Parigi-Bruxelles e ad inizio maggio sesto alla Freccia Vallone e quarto alla Liegi-Bastogne-Liegi. Questi ultimi due piazzamenti gli valsero la conquista del challenge Ardeens Week, una classifica a punti collaterale alle due classiche stilata tenendo conto dei piazzamenti complessivi ottenuti in esse.
Nel 1954 concluse al terzo posto il Tour du Limbourg e nel 1955 ottenne l'identico piazzamento al campionato nazionale su strada, nel 1956 fu quarto al Grand Prix de l'Escaut.
Il suo unico piazzamento di una certa importanza in una breve corsa a tappe fu il settimo posto al Tour de Luxembourg nel 1952. Dopo il ritiro Dopo essersi ritirato, De Wolf rimase nel mondo del ciclismo; fu allenatore di vari ciclisti, in particolare si ricordano i suoi successi ottenuti con Eddy Merckx, del quale fu allenatore dal 1970 fino alla fine della sua carriera.
Palmarès
1949 (Indipendenti, sei vittorie) Giro delle Fiandre Indipendenti Circuit Disonais - Dison Indipendenti Campionata Provinciale Henegouwen Indipendenti 1ª tappa Dwars door België - Onafhankelijken Indipendenti (Maaseik > Mechelen) 2ª tappa Dwars door België - Onafhankelijken Indipendenti (Mechelen > Kortrijk) Classifica generale Dwars door België - Onafhankelijken Indipendenti
1953 (Dilecta, J.B. Louvet, Safe, Girardengo-Hutchinson, una vittoria) Bruxelles-Bost
1955 (L'Avenir, Libertas-Girardengo-Hure, una vittoria) Circuit des régions fruitière
Altri successi
1950 (Terrot, Magnat-Debon, una vittoria) Criterium di Leuven
1953 (Dilecta, J.B. Louvet, Safe, Girardengo-Hutchinson, tre vittorie) Profomnium Elsloo -Criterium di Elsloo Criterium di Pamel Ardeens Weekend (Challenge)
Piazzamenti
Grandi giri
Tour de France 1950: ritirato (alla 15ª tappa)
Classiche monumento
Milano-Sanremo 1954:13º
Giro delle Fiandre 1951: 29º 1954: 11º 1955: 26º
Parigi-Roubaix 1951: 59º 1952: 30º 1953: 53º
Liegi-Bastogne-Liegi 1950: 39º 1953: 4º
Giro di Lombardia 1953: 18º
Collegamenti esterni