Il riarrangiamento di Willgerodt, anche chiamato reazione di Willgerodt, è una reazione organica che converte un aril-alchil-chetone nel corrispondente ammide per reazione con polisolfide d’ammonio. La reazione prende il nome dal chimico Conrad WillgerodtWillgerodt, Ber., 20, 2467 (1887) ; 21, 534 (1888) Carmack, M.; Spielman, M. A. Org. React. 1946, 3.. La formazione del corrispondente acido carbossilico è una reazione collaterale. Quando il gruppo alchilico è una catena alifatica (intervallo compreso tra 0 e 5 atomi di carbonio), avvengono reazioni a catena che terminano posizionando il gruppo ammidico sempre sul carbonio terminale.
Un esempio con reagenti modificati (zolfo, idrossido d'ammonio concentrato e piridina) è la conversione di acetofenone in 2-fenilacetammide ed acido fenilacetico:The Willgerodt Reaction. II. A Study of Reaction Conditions with Acetophenone and Other KetonesDeLos F. DeTar and Marvin Carmack J. Am. Chem. Soc. 1946, 68(10), 2025 - 2029. ()
Reazione di Wilgerodt-Kindler La reazione di Willgerodt–Kindler avviene con zolfo elementare ed un’ammina come morfolina. Il prodotto iniziale è una tioacetammide proveniente dall’acetofenoneOrganic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.99 (1998); Vol. 74, p.257 (1997). (Article) che può essere ancora idrolizzato ad ammide. La reazione prende il nome da Karl Kindler.
Meccanismo di reazione Un possibile meccanismo di reazione per la variazione di KindlerName Reactions and Reagents in Organic Synthesis Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Jr. Favaloro 2005 viene mostrato a seguire:
Il primo passaggio è fondamentalmente la formazione di un’immina da un chetone e da un gruppo amminico della morfolina e l’enammina che reagisce tramite meccanismo concertato (guardare l’alchilazione delle enammine secondo Stork per i passaggi interessati) con lo zolfo del solfuro. La reazione di riarrangiamento avviene quando il gruppo amminico attacca il tiocarbonile con un'addizione nucleofila temporanea, formando un’aziridina e la tioacetamide per tautomerizzazione.
Note
Voci correlate Riarrangiamento di Carroll Riarrangiamento di Chan
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