Biografia Anastasia (Anastasija) si sposò una prima volta nel 1889 con il principe Georgij Maksimilianovič di Leuchtenberg poi duca di Leuchtenberg (1852 – 1912), figlio del duca Massimiliano di Leuchtenberg (1817-1852) e di Marija Nikolaevna Romanova (1819-1876). Il matrimonio terminò con un divorzio nel 1906.
Sei mesi dopo aver divorziato, nel 1907 sposò il granduca Nikolaj Nikolaevič di Russia (1856-1929), primogenito del granduca Nicola il Vecchio e di Alessandra di Oldenburg, dal quale non ebbe figli. Entrambi i suoi mariti erano nipoti dello zar Nicola I di Russia (1796 – 1855).
Anastasia e Nikolaj erano profondamente osservanti della religione ortodossa, con predisposizione al misticismo. Essendo entrambi fieri di essere di origini slave, con particolare sensibilità verso la causa anti-turca delle popolazioni balcaniche, Anastasia contribuì a rinforzare le tendenze al panslavismo del marito.
I coniugi fuggirono dalla Russia a seguito della rivoluzione bolscevica nel 1919, a bordo della nave britannica HMS Marlborough. Si stabilirono in un primo tempo in Italia e successivamente in Francia, trascorrendo gli inverni sulla riviera ligure.
Discendenza Anastasia e Giorgio Massimiliano di Leuchtemberg ebbero due figli:
Sergej Aleksandrovič, VIII Duca di Leuchtenberg (1890 – 1974); Elena (1892 – 1971).
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