Biografia Infanzia ed educazione
Figlio di Jacobo FitzJames Stuart, XV duca d'Alba e di María Francisca de Palafox y Portocarrero de Guzmán y Kirkpatrick, XII duchessa di Peñarada, apparteneva ad una delle più nobili casate spagnole e discendeva per via paterna da Giacomo II d'Inghilterra. Sua madre era sorella dell'imperatrice Eugenia, l'ultima sovrana di Francia.
Fu educato, come suo padre, all'Università di Salamanca e all'École Militaire di Parigi.
Matrimonio Sposò nel 1877 María del Rosario Falcó y Osorio, da cui ebbe tre figli.
Carriera diplomatica Fu ambasciatore di Spagna a Bruxelles dal 1872 al 1878, ambasciatore a San Pietroburgo fino al 1885.
Dal 1887 al 1894 fu Gran Tesoriere di Spagna e inviato diplomatico a Costantinopoli.
Morte Appena nominato ambasciatore negli USA morì di cancro a New York.
Discendenza Carlos d'Alba e María del Rosario Falcó y Osorio ebbero: Jacobo María del Pilar Carlos Manuel Fitz-James Stuart, XVII duca d'Alba Eugenia Sol María del Pilar, duchessa consorte di Santoña e Dama della regina Victoria Eugenia. Hernando Carlos María Teresa, XIV Duca di Peñaranda de Duero).
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