L'eliminazione di Hofmann o pirolisi di Hofmann (anche conosciuta come metilazione esaustiva) è una reazione chimica nella quale un' ammina reagisce a dare un'ammina terziaria ed un alchene tramite trattamento con ioduro di metile, seguito da un trattamento con ossido d'argento e acqua ad alta temperatura.
La reazione prende il nome del suo scopritore, August Wilhelm von Hofmann.Beiträge zur Kenntniss der flüchtigen organischen Basen Annalen der Chemie und Pharmacie Volume 78, Issue 3, Date: 1851, Pages: 253-286 Aug. Wilh. von Hofmann
La regola di Hofmann non si può applicare a basi stericamente ingombrate: per esse bisogna ricorrere alla regola di Zaitsev.
Procedimento
Dopo il primo stadio, si forma un sale di ioduro d'ammonio quaternario. Dopo la sostituzione dello iodio con un anione ossidrile, una reazione di eliminazione porta alla formazione di un alchene.
Con ammine asimmetriche, il maggior alchene prodotto è il meno sostituito e generalmente è anche il meno stabile. Ciò è noto come "regola di Hofmann", che è contraria alle normali reazioni di eliminazione, dove il prodotto più sostituito, più stabile, è dominante (regola di Zaitsev).
Un esempio è la sintesi del trans-cicloottene Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.315 (1973); Vol. 49, p.39 (1969).http://www.orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV5P0315.pdf:
Sintesi del trans-cicloottene|765x765px
Nel test Herzig-Meyer un'ammina terziaria con almeno un gruppo metile e carente di idrogeni beta reagisce con acido iodidrico a dare un sale quaternario d'ammonio che, quando scaldato, si decompone in ioduro di metile e un'ammina secondariaUeber den Nachweis und die Bestimmung des am Stickstoff gebundenen Alkyls (p 319-320) J. Herzig, H. Meyer Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft Volume 27, Issue 1 , Pages 319 - 320 1894 .
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Note
Voci correlate August Wilhelm von Hofmann Degradazione di Hofmann
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