Il triioduro di tallio è un composto del tallio e dello iodio con formula TlI3.
È formato dagli ioni Tl+ e I3-. A differenza degli altri trialogenuri di tallio,che contengono tallio (III), il triioduro di tallio è un sale di tallio(I) e contiene lo ione triioduro. Viene sintetizzato facendo evaporare una soluzione acquosa di Tl+ e I2 in ioduro di idrogeno (HI) concentrato.
Diversamente dagli altri trialogenuri di tallio non si può ottenere Tl3+(I-)3 poiché i potenziali di riduzione delle coppie Tl3+/Tl+ e I2/2I- fanno sì che lo iodio riduca il tallio a monopositivo. Un eccesso di iodio non sposta ulteriormente la reazione verso i prodotti, ma stabilizza il tallio tripositivo per formazione del complesso [TlI4]-:
TI^{3+} \ + \ 2I^{-} -> TI^{+}\,\,\,\, con I2 \ + \ 2e^{-} -> 2I^{-}\,\,\,\, con
Pertanto la reazione favorita è la riduzione di TI3+ a TI+ (1,252>0,5355).
In ambiente debolmente alcalino precipita l'ossido di tallio(III): 2TlI3 \ + \ 6OH^{-} -> Tl2O3 \downarrow \ + \ 6I^{-} \ + \ 3H2O
La molecola di TlI3 non segue la regola dell'ottetto, per cui è una molecola ipervalente.
Struttura e preparazione Il triioduro di tallio ha una struttura simile al triioduro di ammonio (NH4I3), al triioduro di cesio (CsI3) e al triioduro di rubidio (RbI3). Lo ione triioduro in TlI3 è quasi lineare, ma è asimmetrico con un legame iodio-iodio più lungo dell'altro. Per fare un confronto, le dimensioni degli ioni triioduro, Ia-Ib-Ic, nei diversi composti sono mostrate di seguito:
composto Ia–Ib (pm) Ib–Ic (pm) angolo (°) TlI3 306,3 282,6 177,90 RbI3 305,1 283,3 178,11 CsI3 303,8 284,2 178,00 NH4I3 311,4 279,7 178,55
Il triioduro di tallio può essere preparato mediante evaporazione di quantità stechiometriche di ioduro di tallio(I) (TlI) e iodio in acido iodidrico acquoso concentrato, oppure facendo reagire ioduro di tallio(I) con iodio in etanolo.
Note
Bibliografia
Voci correlate Iodio Tallio Ioduro di tallio(I)
Altri progetti
Categoria:Ioduri Categoria:Sali di tallio