酢酸マンガン(III)

酢酸マンガン(III)（）は、おおよそ Mn(O2CCH3)3 の組成をもつ一群の物質を指す。これらは褐色の固体で、酢酸および水に可溶である。有機合成において酸化剤として用いられる。

構造 マンガン(III)の三酢酸塩そのものは報告されていないが、塩基性酢酸マンガン(III)の塩はよく特徴付けられている。塩基性酢酸マンガンは、塩基性酢酸クロムや塩基性酢酸鉄に類似した構造をとる。一般式は [Mn3O(O2CCH3)6Ln]X であり、L は配位子、X は陰イオンである。[Mn3O(O2CCH3)6]O2CCH3.HO2CCH3 の塩はX線結晶構造解析により確認されている。

製法 通常は二水和物として用いられるが、状況によっては無水物も用いられる。二水和物は、過マンガン酸カリウムと酢酸マンガン(II)を酢酸中で混合して調製する。 反応に無水酢酸を加えると無水物が得られる。 また、Mn(OAc)2 から出発する電気化学的方法によっても合成される。

有機合成での使用 酢酸マンガン(III)はにおける酸化剤として用いられてきた。酢酸の付加を介してアルケンを酸化し、ラクトンを与え得る。

この過程は、速度決定段階であるエノール化に続いて分子内電子移動が起こり、遊離の •CH2CO2H ラジカル中間体ではなく [{Mn3}–enolate]• 型のラジカル中間体（例: [{Mn3}–enolate]）を形成し、それがアルケンと反応した後、追加の酸化段階を経て最終的に環化すると考えられている。 アルケンが非対称の場合、主生成物はアルケンの性質に依存し、最初により安定なラジカル（アルケンの2つの炭素のうちの一方）を与え、その後に中間体のより安定な配座へ環化するという解釈と整合する。

エノンと反応させると、アルケン部分ではなくカルボニルの反対側の炭素が反応して α'-アセトキシエノンを与える。 この過程では、カルボニル隣接炭素がマンガンにより酸化され、その後マンガンから酢酸基が移動すると説明される。

同様に、β-ケトエステルを α 位で酸化し、その中間体がハロゲン化物やアルケンなど多様な構造と反応し得る（参照: ）。この考え方の拡張として、分子内の別位置にあるアルケンと、β-ケトエステル部分が環化する反応がある。

関連項目 塩化マンガン(III) 酢酸マンガン(II) 酢酸クロム(III) 酢酸鉄(III) 酢酸亜鉛

参照