四塩化セレン（英: Selenium tetrachloride）は、セレンの無機化合物で、化学式は SeCl4 である。黄色から白色の揮発性固体として存在する。一般的に入手される塩化セレン化合物の代表例の一つであり、もう一つの例として二塩化二セレン（Se2Cl2）がある。SeCl4 は他のセレン化合物の合成に用いられる。
合成と構造
本化合物はセレンを塩素で処理して調製される。 反応中にセレンを加熱すると、生成物は反応フラスコから昇華する。四塩化セレンの揮発性は精製にも利用できる。
固体の SeCl4 は実際には四量体の cubane 型クラスター（(SeCl4)4）として存在する。SeCl6 八面体の Se 原子が立方体の 4 つの頂点に位置し、架橋 Cl 原子が残り 4 つの頂点に位置する。架橋 Se-Cl 距離は末端 Se-Cl 距離より長いが、Cl-Se-Cl 角はおおむね 90°である。Kristallstruktur der stabilen Modifikation von SeCl4, Zeitschrift für Naturforschung, 36b, 1660, 1981
SeCl4 はVSEPR則や超原子価分子の例としてしばしば挙げられてきた。この見方では、4 本の結合と 5 つの電子対領域からシーソー形が予測されるが、これは結晶構造とは一致しない。別の表現として、結晶構造を SeCl3+ と Cl− からなるとみなす提案もある。この表現では SeCl3+ の形は三角錐形となり、Cl-Se-Cl 結合角はおよそ 109°が予測される。しかし、本系は最も単純な分子式だけでは最大限の結合を実現できない例でもある。架橋塩化物のシグマ結合が非局在化した四量体 (SeCl4)4 の形成が、「超原子価」の小分子よりも明確に好まれる。Wells, Structural Inorganic Chemistry, fifth ed, Oxford, p. 709,
気相の SeCl4 には SeCl2 と塩素が含まれ、凝縮すると再結合する。
反応 四塩化セレンは、トリフェニルスチビンを用いてその場で二塩化物へ還元できる。 SeCl4 + SbPh3 → SeCl2 + Cl2SbPh3
四塩化セレンは水と反応して亜セレン酸と塩酸を生じる。 SeCl4 + 3 H2O → H2SeO3 + 4 HCl
二酸化セレンで処理するとセレンオキシ塩化物（SeOCl2）を与える。 SeCl4 + SeO2 → 2 SeOCl2
参照