本稿では、鉛の歴史(なまりのれきし)について概観する。鉛(元素記号:Pb、原子番号:82)は古代にすでに発見されていたの一つであった。融点が低く精錬しやすいという特徴のために、古くから使われていた。その他に、柔らかい、密度が高いなどの特徴を持つ。しかし、人体に対して毒性を持つために、鉛の利用には鉛中毒がつきものであった。

紀元前7千年紀ころには既に人類が鉛を精錬していたことがわかっており、銀鉱石から銀を精錬する際に副産物として生じるために広く普及した。近東、地中海、アジア、アフリカ、アメリカなどのさまざまな古代文明で、鉛は建築・道具・硬貨・化粧品・戦争・筆記用具など多くの用途に使用された。その生産量はローマ帝国時代に一旦ピークに達している。の後、鉛の採掘と使用はアジアで拡大し、その後中世・ルネサンス時代には、錬金術・印刷術・建築・兵器などの用途で再び注目を浴びるようになった。産業革命時代には、鉛の大規模な生産とそのリスクにも注意が向けられるようになり、鉛の毒性に対する意識が高まり、制限が導入されるようになった。20世紀には、健康への影響を考慮され、塗料・配管・燃料としての使用は徐々に制限されたが、いまだに鉛蓄電池をはじめとする工業的な用途では重要な物質である。

基本的性質・特徴

名称 鉛はラテン語で「plumbum」と表記し、元素記号もその頭文字をとって「Pb」と表記されるフィリップ 2025 p,43。特に配管の材料として用いられたために、配管の英語「」の語源ともなっている。

性質 鉛の原子番号(陽子数)は82であり、この数が魔法数(マジックナンバー)に該当するため原子核が安定している。そのため重元素の中でも、天然での存在量は多い。融点が低く(327.5℃程度)、柔らかいという特徴を持ち、加工がしやすい金属であった。また、水に溶けないために腐食しにくい。高密度であり、X線やガンマ線を吸収することもできる桜井 2023 p,381。

鉛の毒性は古くから知られているほどであった。急に大量の鉛を摂取すると、疝痛・貧血・神経痛・脳疾患などの症状を引き起こす。また慢性的に摂取することで、神経過敏や情緒不安定になることがわかっている。特に子供に対しては、知能障害や聴覚障害などを引き起こす可能性もあるペル 2007 p,520。

化合物の酢酸鉛(II)(Pb(OCOCH3)2)は、水によく溶けて甘味を示すために、「鉛糖」と呼ばれることもある。

精錬方法

鉛は銀と同時に産出されるために、鉛は銀の歴史と強い結びつきがあるフィリップ 2025 p,41。主な鉱石が鉛鉱であっても、その鉱山は「銀山」と呼ばれていたペル 2007 p,523。鉛を含む鉱石から銀を取り出すには、まず鉛と銀の合金を作り、それを酸化環境で加熱して鉛を酸化鉛として分離する灰吹法が用いられた。この灰吹法は、紀元前3000年から紀元前2500年ころに発明されたとされているフィリップ 2025 p,38。

先史時代・古代

鉛は古代には発見されていたのうちの一つで、旧約聖書にもその名前が登場しているウィークス,レスター 2008 p,5。

紀元前7000年から6500年頃のものとされる鉛製ビーズが小アジアで発見されているフィリップ 2025 p,42。鉛を含む鉱石からは、薪や石炭程度の火力でも精錬できるために、当時から精錬が行われていたのではないかと推定されている。鉛は柔らかく、見た目も目を引くものではなかったために、たとえ用途があったとしても、その用途はごくわずかであったと考えられる。鉛の生産が拡大した理由は、方鉛鉱(主成分はPbS,硫化鉛(II))を燃焼させることで鉛が分離され、その鉛から銀を精錬することができたためであった。

鉛鉱物は、古代エジプトで化粧品として活用され、さらに古代ギリシャなどにも広まった。その他、エジプトでは、漁網のおもり・釉薬・ガラス・琺瑯(ほうろう、エナメルとも)・装飾品などに鉛を使用した。バビロニアでは筆記用具(鉛版に金属筆で文字を書いた)としてペル 2007 p,521、アッシリアなどでは硬貨・建築素材など、肥沃な三日月地帯に位置する様々な文明で利用されていた。古代中国では、鉛は精神刺激薬・硬貨・避妊薬・箸などに使用されていた。中国では、鉛が木(五行の一)・青・東と関連付けられたホームヤード 1996 p,24。インダス文明やメソアメリカでは、(魔除けのようなもの)の素材に鉛を使用していた。東アフリカや南アフリカでは鉛をに活用していた。

古典時代

銀は装飾や物物交換の手段として手広く使用されていたため、紀元前3000年ころから小アジアで鉛鉱床から採掘されるようになり、そののちにはエーゲ海とラウリオンでも鉛鉱床の開発が進んだ。紀元前1200年頃までは、鉛の生産のほとんどがこれら3つの地域によるものであった。また、紀元前2000年頃からはフェニキア人はイベリア半島の鉛鉱床を採掘しており、その様子はミレトスのヘカタイオスも記録している。紀元前1600年までには、キプロス・ギリシャ・サルデーニャでも鉛の採掘が行われていた。

ヨーロッパや地中海全域への支配拡大と採掘技術の発展により、ローマでの鉛の年間生産量は推定8万トンに達する、古典時代において最大の鉛生産国となった。やはりローマでも、銀を精錬する際の副産物として鉛を得ていた。ローマの勢力内のうち、中央ヨーロッパ・ブリタンニア(ブリテン島)・バルカン半島・ギリシャ・アナトリア・ヒスパニアなどで鉛の採掘がおこなわれており、特にヒスパニアは当時の生産量の約40%を占めていた。

文字を書き記す道具として、鉛板の使用が一般的であった。3世紀から4世紀頃には、ティルスやアシュケロン・エルサレムなどで製作された鉛製の棺が使用されていたという。投石器の弾への鉛の使用は紀元前5世紀にはじまり、ローマ時代には広く使用され、100メートルから150メートル程度の距離で効力を発揮していた。とりわけ、カルタゴ軍やローマ軍に傭兵として雇われたバレアレス諸島のは、射程距離と精度が優れていた。鉛弾の活躍はカエサルのガリア戦記にも記述があるペル 2007 p,522。

ローマ帝国では、浴場や泉など水の需要が激しく、水道管の素材として鉛が用いられていた。「plumbing」(英語での意)の語源は、鉛のラテン語「」である。鉛は加工しやすく融点が低いという特性から、簡単に防水性のとして利用され、また耐腐食性が強く、医薬品・屋根材・硬貨・武器など幅広く使用された。

大カトーや、大プリニウスなどの当代の著述家たちは、ワインや食品に加える(この甘味料は「サパ」と呼ばれた)を作る際には、鉛(鉛でコーティングした)容器を使うべきだと記していた。ローマ時代の貴族は鉛の容器でワインを飲んでいたが、ワインの酸で鉛が溶けてこれまた酢酸鉛を形成し、ワインの味がまろやかになったが、鉛の多量摂取を許すことにもなった桜井 2023 p,382。

古代の鉛被害 鉛(銀)の精錬を大規模に行っていたギリシアのラウリオンでの健康被害は、ソクラテスの著作にも見える。ローマ時代にはすでに鉛の毒性を理解している人々もいて、紀元前1世紀の建設家・ウィトルウィウスは、著書『デ・アーキテクチュラ』にて、鉛は有害であり、鉛管を通した水も有害だと述べている。ローマ以前のブリテン島の人骨と、ロンディニウム(のちロンドン)の住人の骨を比較すると、後者が70倍以上の鉛を含んでいたものもあったという研究もある。ワインや鉛配管による鉛中毒がの一因になった可能性が指摘されている。あくまでも一説だが、ネロの暴政は慢性的な鉛中毒によるものとも言われている。その一方で、例えば、すべての腹痛は鉛中毒によるものではないとして、この説を否定する者もいる。

鉛中毒者は、ローマ神話の神で、残忍だとされていたサートゥルヌスにちなんで、「saturnine」(陰気な、冷笑的な、などの意)と呼ばれた。またサートゥルヌスは神々の父にあたる神であったために、鉛はすべての金属の父であると考えられていたという。しかし、実際には安価で入手が容易だったために、ローマ社会において鉛の地位は低かったという。

スズやアンチモンとの混同 青銅器時代より、冶金学者や技術者たちは、銅と頑丈で耐食性のある合金(青銅)を作る、希少で高価なスズと、安価で比較的用いやすい鉛の違いを理解していたようである。しかし、複数の言語において、鉛とスズを指す単語は似ている。ローマでは、鉛を(黒い鉛)、スズを(白い鉛)と呼んでいた。チェコ語のは鉛を意味するが、ロシア語では同語源の()がスズを意味する。

鉛はアンチモンとも密接な関係にあった。鉛もアンチモンも、一般に天然では硫化物(方鉛鉱と輝安鉱)として存在し、しばしばともに発掘されることがある。そのためプリニウスは、輝安鉱から鉛が得られると誤まった記述をしている。トルコやインドなどでは、ペルシア語由来の()は硫化アンチモンまたは硫化鉛を指し、さらにロシア語などではアンチモン(ロシア語:)を意味するようになった。

中世とルネサンス

西ヨーロッパでの鉛採掘は西ローマ帝国の崩壊にともない衰退し、大規模な鉛採掘はアンダルス(イスラーム勢力が支配するイベリア半島)のみで存続したという。代わって南アジアと東アジア、特に中国とインドでは、鉛の採掘が急成長した。

11世紀から12世紀のヨーロッパにおいて、鉛は屋根材や配管として使用され、生産量は再び増加し始めた。 13世紀からは、ステンドグラスにも使用された。ヨーロッパやの錬金術において、鉛(錬金術記号として「♄」が用いられていた)は純粋でない卑金属だが、その構成成分を分離・精製・調整することによって、純粋で腐食しない金に変換しえると考えられていたホームヤード 1996 p,56。また、鉛はワインにとしてますます入れられるようになり、1498年の教皇勅書で鉛を混和したワインのキリスト教の儀式での使用が禁じられたものの、18世紀の後半まで飲まれ続け、鉛中毒を引き起こしていた。印刷機の活字に使われた活字合金も約80%の鉛を含んでおり、印刷工たちは鉛の粉塵を吸い込むために鉛中毒となった。鉄製の銃砲身への負担が少なく、安価、高密度(威力の損失が少ない)、低融点(薪による火力でも製造が可能)などの利点があり、銃の弾丸の材料としても用いられた。

鉛を成分として含む白塗り()は、西ヨーロッパ貴族の間で化粧品として広く利用されていた。この習慣は、白いかつらやアイラインにまで拡大し、フランス革命期まで続いた。日本でも、白塗り(おしろい)が女性的な美徳を表すとして、同様の習慣が芸妓などに見られた。やはり日本でも、おしろいの主成分は炭酸鉛(II)であり、鉛が含まれていた。

ヨーロッパ・アジア以外の地域 コロンブス以前のものとされる鉛の塊が、ペルーやユカタン半島、グアテマラなどで発見されているウィークス,レスター 2008a p,45。いわゆる新世界での鉛に関するヨーロッパ側の記録で、最も古いものは、イギリスのバージニア植民地に関するもので、その設立からわずか14年後の1621年のものであった。オーストラリアで最初の鉛鉱山は、入植者によって1841年に開発された。アフリカ分割以前からアフリカでは、や下部コンゴ盆地での鉛の採掘・精錬が知られており、ヨーロッパとの貿易や、17世紀までには硬貨として使用されていた。

産業革命期

18世紀後半、産業革命がイギリスから始まり、ヨーロッパ大陸やアメリカ合衆国に伝播した。産業革命期には、初めてローマ時代を上回る鉛の生産が行われた。当初はイギリスが最大の生産国となっていたが、同国の鉛鉱山が枯渇し、ドイツ・スペイン・アメリカ合衆国での鉛採掘が発展したため、19世紀半ばまでにはその地位を失っている。1900年までには、アメリカ合衆国が世界最大の鉛産出国となり、カナダ・メキシコ・オーストラリアといったヨーロッパ以外の国々でも鉛が大規模に生産されるようになり、ヨーロッパよりもヨーロッパ以外での生産量の方が大きくなった。

当時の鉛の需要の大半は、配管と塗装であり、特にが日常的に使用されていた。そのため、多くの(特に労働者階級の)人々が鉛害にさらされ、鉛中毒の症例が増加し、鉛の摂取による影響(精神的な障害も含めて)が研究されるようになった。これらの研究の結果、鉛は固体の金属状態よりも煙の状態の方が危険であることが判明した。鉛中毒と痛風の関連性も指摘されるようになり、例えばイギリスの医師は、自身が診た痛風患者の3分の1が配管工または塗装工であったと記録している。1870年代から1880年代には、工場における鉛中毒を減らすことを目的とした法律がイギリスで制定された。

1859年には、ガストン・プランテによって鉛蓄電池が発明された。

現代

鉛への対策 鉛の人体に対する悪影響は、19世紀後半から20世紀初めにかけて科学的に再確認されるようになった。鉛による害への理解が進み、アメリカとヨーロッパでは鉛の公共的な使用が段階的に廃止されていった。イギリスでは1878年に工場検査が義務化され、1898年には工場医療検査官(Medical Inspector of Factories)が任命された。その結果、1900年と1944年を比較すると、鉛中毒の報告は25分の1にまで減少したという。不透明性や耐水性のためによく使用されていた鉛塗料についても、ヨーロッパ諸国の大半で1930年までに内装への使用が禁止された。

1921年からアメリカでは、アンチノック剤としてガソリンに猛毒であるテトラエチル鉛が添加され、鉛の害の一因となった。鉛を含む成分の添加は、多くの国で2000年までに段階的に廃止されている。

1970年代に、アメリカや西ヨーロッパ諸国では、鉛による大気汚染を削減するための法律が制定された。アメリカ疾病予防管理センターによるに関する調査では、1976年から1980年にかけて、人口の77.8%が高濃度であったが、1991年から1994年にかけては、2.2%にまで減少している。

日本でも、おしろいによる鉛中毒が危険視され、1934年に鉛を含むおしろいの販売が禁止となっている。

現代における用途と産出地 鉛の毒性にもかかわらず、他の物質と代替不可能な場面が多いために、いまだに鉛の使用量は多いペル 2007 p,524。20世紀の終わりには、鉛の主な用途は鉛蓄電池となっている。第一次世界大戦以降は特に、SLI用(始動・照明・点火)のバッテリーとして鉛蓄電池が使用され、鉛の需要が高まったペル 2007 p,526。鉛の使用量自体は現代でも増えているが、鉛蓄電池としての利用が押し上げているだけであり、その他用途としての鉛の使用は減っているペル 2007 p,527。

鉛を加えたガラスは、屈折率が高くクリスタルガラスとして使用されている。鉛はX線やガンマ線を吸収するために、鉛そのものや鉛ガラスが放射線防護として使われるペル 2007 p,525。

1960年から1990年にかけて、西側諸国の鉛生産量は約31%増加している。1950年から1990年にかけて、鉛生産量のうち東側諸国算出の占める割合は、10%から30%に増加している。1970年代半ばから1980年代には、ソビエト連邦が世界最大の生産国となり、20世紀後半からは中国も大規模な鉛生産を始めた。2004年、中国はオーストラリアを抜いて鉛の最大生産国となっているが、中国でも鉛による健康への悪影響が報告されている。

脚注

注釈

出典

参考文献 和書

洋書