塩化レニウム(III)（えんかレニウム さん、）または九塩化三レニウムは、化学式ReCl3またはRe3Cl9で表される無機化合物である。暗赤色の吸湿性の固体であり、一般的な溶媒には溶けない。金属間結合を持つクラスター化合物の初期の例として、無機化学の歴史において重要な化合物であるCotton, F. A.; Walton, R. A. "Multiple Bonds Between Metal Atoms" Oxford (Oxford): 1993. .。他のレニウム錯体を合成する際に始発物質として用いられる。
構造と物理的性質 X線結晶構造解析によれば、塩化レニウム(III)の構造は隣接するクラスターと3つの塩化物架橋配位子を共有するRe3Cl12サブユニットからなり、クラスター間の相互的な結合ネットワークが層状構造を形成している。それぞれのRe中心のまわりには7つの配位子が結合しており、4つの架橋塩化物配位子、1つの末端塩化物配位子、および2つのRe-Re結合が存在するColton, R. Chemistry of rhenium and technetium. 965.。
水和物は分子式Re3Cl9(H2O)3で表される分子である。
標準反応エンタルピー変化（酸化熱）は、以下の式に従って求められる。 1/3 Re3Cl9 + 4 OH− + 2 OCl− → ReO4− + 2 H2O + 5Cl− この過程におけるエンタルピー変化は、190.7 ± 0.2 kcal/molである。
合成と反応 塩化レニウム(III)は、1932年に発見されたGeilnann, W.; Wriuce, F. W.; Biltz. W.: Nachr. Ges. Wiss. Gottingen 1932, 579.。塩化レニウム(III)は、塩化レニウム(V)またはヘキサクロリドレニウム(IV)酸の熱分解により効率的に調製することができる。
3 ReCl5 → Re3Cl9 + 3 Cl2
試料を500 ℃で真空昇華させることで得られる化合物は、比較的反応性が低い。などの部分的な水和物は、合成においてより実用的である。他の合成方法は、レニウムと塩化スルフリルを反応させる方法などが存在する。この方法は、時々塩化アルミニウムを加えることがある。さらに、Re2(O2CCH3)4Cl2を塩化水素の下で加熱することでも得ることができる。
3/2 Re2(O2CCH3)4Cl2 + 6 HCl → Re3Cl9 + 6 HO2CCH3
塩化レニウム(III)と塩化レニウム(V)の反応は、塩化レニウム(IV)を生成する。 3 ReCl5 + Re3Cl9 → 6 ReCl4
脚注