塩化モリブデン(IV)(えんかモリブデン よん、)は、実験式MoCl4で表される無機化合物である。2つの多形が存在し、ともに暗色を呈する常磁性の固体である。これらの化合物は、主に他のモリブデン錯体の前駆体として関心が寄せられている。
構造
α-塩化モリブデン(IV)はポリマーであり、β-塩化モリブデン(IV)は六量体として存在する。どちらの多形においても、Mo中心は2つの末端塩化物配位子と4つの二重架橋配位子とともに八面体形構造をとる。これらの2つの二元相に加え、化学式(Lはルイス塩基)で表される様々な付加物が知られている。
合成 α-塩化モリブデン(IV)は、塩化モリブデン(V)のテトラクロロエチレンを用いた脱塩素化により合成することができる。
2MoCl5 + C2Cl4 → 2MoCl4 + C2Cl6
α-塩化モリブデン(IV)を塩化モリブデン(V)の存在下で密閉容器中で加熱することにより、β-塩化モリブデン(IV)が得られる。
反応 開放容器中で加熱することにより、塩化モリブデン(IV)は塩素を放出し、塩化モリブデン(III)となる。
2MoCl4 → 2MoCl3 + Cl2
アセトニトリル錯体付加物は、塩化モリブデン(V)をアセトニトリルにより還元することで合成することができる。
2MoCl5 + 5CH3CN → 2MoCl4(CH3CN)2 + ClCH2CN + HCl
MeCN配位子と他の配位子を置換することができる。 MoCl4(CH3CN)2 + 2テトラヒドロフラン → MoCl4(THF)2 + 2CH3CN
塩化モリブデン(V)は、スズ粉末を用いることでエーテル錯体(MoCl4(Et2O)2)へと還元することができる。この化合物は、ベージュ色を呈し、常磁性を示す固体である。
脚注