1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン（1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene、DPPF）は有機リン化合物のひとつで、フェロセン骨格上に2個のホスフィン部位を持っている。1,1-ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン (DPPM) および 1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン (DPPE) 、BINAP のような他の架橋ジフェニルホスフィンと同様、均一系触媒反応において遷移金属触媒の二座配位子として用いられる。市販品が入手可能である。
合成 本化合物は市販されているが、ジリチオフェロセンをクロロジフェニルホスフィンで処理することで合成できる。 Fe(CHLi) + 2 ClPPh → Fe(CHPPh) + 2 LiCl
フェロセンのジリチオ化は、TMEDAの存在下でn-ブチルリチウムを用いることで容易に行える。この方法で多くの関連配位子を合成可能である。通常、中心の鉄原子は配位子の挙動には関与しない。
反応 dppfは容易に金属錯体を形成する。 パラジウム触媒カップリング反応によく用いられるパラジウム誘導体 (dppf)PdCl は、dppfを塩化パラジウム(II)のアセトニトリル付加体またはベンゾニトリル付加体と反応させることで調製される。 dppfのフェニル基を置換すると、リン原子上のドナー・アクセプター特性が変化した誘導体が得られる。
dppf + PdCl(RCN) → (dppf)PdCl + 2 RCN (RCN = アセトニトリル または ベンゾニトリル)
均一系触媒におけるdppfの別の例として、空気や湿気に対して安定なNi(II)前駆体触媒 [(dppf)Ni(cinnamyl)Cl] が挙げられる。これは、ヘテロアリールボロン酸と、窒素または硫黄を含むヘテロアリールハロゲン化物との間の鈴木・宮浦クロスカップリング反応を促進する。 ]
dppfを基盤とする別の触媒として (dppf)Ni(o-tolyl)Cl があり、これは (PPh3)2Ni(o-tolyl)Cl との配位子交換反応によって調製できる。本化合物は、アリールクロリド、スルファメート、メシラート、およびトリフラートのアミノ化を促進する。
脚注
関連項目 ジホスフィン