Ácido vulpínico é um produto natural importante na simbiose que fundamenta a biologia dos líquenes. Trata-se de um derivado simples na forma de éster metílico de seu composto precursor, o , e é quimicamente próximo das , ambos originados de aminoácidos aromáticos como a fenilalanina por meio do . As funções do ácido vulpínico ainda não estão totalmente estabelecidas, mas podem incluir propriedades que o tornam um inibidor alimentar para herbívoros. O composto é relativamente tóxico para mamíferos.
Descrição química O ácido vulpínico foi isolado pela primeira vez a partir de líquenes em 1925. Como substância isolada e purificada, apresenta coloração amarelo-vivo.
O ácido vulpínico é derivado biossinteticamente por esterificação a partir do ácido pulvínico; o próprio ácido pulvínico origina-se dos aminoácidos aromáticos fenilalanina e tirosina, por meio de e clivagem oxidativa do anel de ácidos arilpirúvicos, processo que também gera as pulvinonas relacionadas.
Diversas sínteses orgânicas do ácido vulpínico já foram relatadas. Em uma delas, foram funcionalizadas de maneira eficiente por reações de acoplamento Suzuki por meio dos correspondentes de enol.
Ocorrência em líquenes esquerda|miniaturadaimagem|O líquen , cuja coloração intensa se deve em parte ao ácido vulpínico. O ácido pulvínico é encontrado em diversas espécies de líquen, bem como em alguns fungos não liquenizados. Foi identificado no fungo boleto Pulveroboletus ravenelii. Em 2016, um novo grupo de basidiomicetos, distinto do parceiro fúngico liquênico tradicionalmente conhecido, foi implicado na produção de ácido vulpínico.
Bioatividades O ácido vulpínico é relativamente tóxico para mamíferos carnívoros, bem como para insetos e moluscos. Entretanto, não apresenta toxicidade significativa para coelhos e camundongos. Uma possível função biológica do ácido vulpínico é atuar como repelente desenvolvido pelos líquenes para impedir que os herbívoros os comessem. Os líquenes também podem explorar as propriedades de bloqueio de radiação ultravioleta da molécula, protegendo os fotobiontes subjacentes. Por exemplo, acredita-se que o ácido vulpínico funcione como um filtro de luz azul em . Estudos anteriores demonstraram que o composto pode proteger queratinócitos humanos em cultura de tecidos contra danos induzidos por radiação ultravioleta B.
Os seres humanos já exploraram sua toxicidade para mamíferos, utilizando líquenes que contêm grandes quantidades da substância (como Letharia vulpina) para envenenar lobos na Escandinávia, às vezes adicionando-os a iscas contendo sangue de rena e vidro.
O ácido vulpínico apresenta certa atividade antibiótica contra bactérias gram-positivas e demonstrou ser capaz de interferir na divisão celular de MRSA.
Ver também
Liquenologia
Referências
Categoria:Ésteres de metila Categoria:Química Categoria:Compostos de fenil Categoria:Líquenes