A bis(trimetilsilil)amida de sódio é o composto químico com a fórmula ((CH3)3Si)2NNa. Esta espécie, geralmente chamada NaHMDS (hexametilsililazida de sódio) é uma base muito forte, usada para reações de [desprotonação]] ou reações catalisadas por bases. Suas vantagens são que é disponível como um sólido, e é solúvel em uma ampla variedade de solventes não polares, em virtude de seus grupos TMS lipofílicos.Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.
A NaHMDS é destruída rapidamente pela água para formar hidróxido de sódio e bis(trimetilsilil)amina.
Estrutura
É comum que os reagentes organometálicos polares sejam representados como íons, quando de fato essas espécies raramente são iônicas. A estrutura mostrada na figura é uma melhor representação - o átomo de sódio é ligado ao átomo de nitrogênio por meio de uma ligação covalente polar.
Aplicações em síntese
A NaHMDS é amplamente utilizado como base para ácidos C-H. Algumas reações típicas são: Desprotonar cetonas e ésteres para gerar derivados enolatos. Gerar halocarbenos tais como CHBr e CHI por deidroalogenação do CH2X2 (X = Br, I). Estes reativos carbenos se adicionam aos alquenos para produzir ciclopropanos substituídos. Gerar reativos de Wittig por meio da desprotonação das sais de fosfônio. Desprotonar cianoidrinas.
A NaHMDS também é usado como uma base para ácidos N-H.
A NaHMDS reage con halogenetos de alquilo para produzir derivados aminas: (CH3)3Si)2NNa + RBr → (CH3)3Si)2NR + NaBr (CH3)3Si)2NR + H2O → (CH3)3Si)2O + RNH2 Este método tem sido estendido à aminometilação pelo reativo (CH3)3Si)2NCH2OMe, que contém um grupo metóxi lábil. Para desprotonar precursores que dão origem a carbenos estáveis.
Categoria:Amidas Categoria:Bases Categoria:Compostos de silício Categoria:Compostos organometálicos Categoria:Compostos de sódio Categoria:Compostos inorgânicos de nitrogênio