Deoxigenação é uma reação química envolvendo a remoção de átomos de oxigênio de uma molécula. O termo também se refere à remoção de oxigênio molecular (O2) de gases e solventes, uma etapa nas técnicas sem ar e purificadores de gás. Quando aplicada a compostos orgânicos, a deoxigenação é um componente de produção de combustíveis bem como um tipo de reação empregado em síntese orgânica, e.g. de medicamentos.
Deoxigenação de ligações C-O
Com substituição por H2
Os principais exemplos envolvendo a substituição de um grupo oxo por dois átomos de hidrogênio (A=O → AH2) são hidrogenólises. Exemplos típicos usam catalisadores metálicos e H2 como o reagente. As condições são tipicamente mais enérgicas do que na hidrogenação.
As reações estequiométricas que afetam a desoxigenação incluem a redução de Wolff–Kishner para arilcetonas. A substituição de um grupo hidroxila por hidrogênio (A-OH → A-H) é o ponto da deoxigenação de Barton–McCombie e a deoxigenação de Markó–Lam.
Valorização da biomassa
A deoxigenação é um objetivo importante da conversão de biomassa em combustíveis e produtos químicos úteis. A deoxigenação parcial é efetuada por desidratação e descarboxilação.BRAGA, Renata Martins. Pirólise rápida catalítica do capim elefante utilizando materiais mesoporosos e óxidos metálicos para deoxigenação em bio-óleo. 2012. 46 f. Tese (Doutorado em Pesquisa e Desenvolvimento em Ciência e Engenharia de Petróleo) - Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal, 2012. - repositorio.ufrn.br
Outras rotas
Grupos de oxigênio também podem ser removidos pelo acoplamento redutivo de cetonas, como ilustrado pela reação de McMurry.
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Epóxidos pode ser deoxigenado usando o reagente oxofílico produzido pela combinação de hexacloreto de tungsténio e n-butil lítio gerando o alceno. Esta reação pode prosseguir com perda ou retenção de configuração.
thumb|center|220 px|Deoxigenação de óxido de trans-ciclododeceno, o qual ocorre com retenção.
Deoxigenação de ligações S-O e P-O
Ligações P=O
O fósforo ocorre na natureza como óxidos, portanto, para produzir a forma elementar do elemento, é necessária a deoxigenação. O método principal envolve redução carbotérmica (i.e., carbono é o agente de deoxigenação).
4 Ca5(PO4)3F + 18 SiO2 + 30 C → 3 P4 + 30 CO + 18 CaSiO3 + 2 CaF2
Os compostos do grupo principal oxofílicos são reagentes úteis para certas deoxigenações realizadas em escala laboratorial. O reagente altamente oxofílico hexaclorodisilano (Si2Cl6) desoxigena estereoespecificamente óxidos de fosfina.David P. Sebesta "Hexachlorodisilane" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley, London, 2001. Article Online Posting Date: April 15, 2001.
Ligações S=O
Um reagente químico para a deoxigenação de muitos compostos de enxofre e nitrogênio pela síntese oxo é a combinação anidrido trifluoroacético/iodeto de sódio.Trifluoroacetic anhydride-sodium iodide reagent. Nature and applications Arkivoc 2007 (JE-2136MR) Zbigniew H. Kudzin, Marcin H. Kudzin, Józef Drabowicz, and Andrzej Kotyński Link Por exemplo, na desoxigenação do sulfóxido difenilsulfóxido ao sulfeto difenilsulfeto:
400px|Deoxigenação de sulfóxido.
O mecanismo de reação é baseado na ativação do sulfóxido por um grupo trifluoroacetil e na oxidação do iodo. Iodo é formado quantitativamente nesta reação e, portanto, o reagente é usado para a detecção analítica de muitos compostos oxo.
400px|Mecanismo de deoxigenação TFAA.
Ver também
Desoxigenação oceânica
Categoria:Reações orgânicas Categoria:Tecnologias de gases