AD-mix — общее название двух смесей реагентов, предназначенных для проведения асимметрического дигидроксилирования по Шарплессу. Различают смеси AD-mix-α и AD-mix-β, которые отличаются пространственным строением входящего в них хирального лиганда и позволяют, соответственно, стереоселективно окислять алкены до диолов лишь с одной стороны плоскости двойной связи.
Данные смеси были разработаны группой К. Б. Шарплесса в 1992 году для упрощения проведения открытой им реакции в миллимолярном масштабе.
Состав
Каждая из смесей состоит из четырёх компонентов: гексацианоферрата(II) калия, карбоната калия, тетрагидроксодиоксоосмат(VI) калия и лиганда на основе фталазина и дигидрохинина (для смеси α) либо дигидрохинидина (для смеси β). В таблице приведён состав смесей массой 1,4 г, который позволяет окислить 1 ммоль алкена. Сама смесь приготавливается путём растирания осмата калия и хирального лиганда в мелкий порошок, который затем добавляется к порошкообразному гексацианоферрату(II) калия и карбонату калия, после чего вся смесь измельчается блендером и упаковывается для хранения в сухом месте.
Компонент AD-mix-α AD-mix-β Комментарии K3Fe(CN)6 0,98 г (3 ммоль) Компонент является вторичным окислителем, регенерирующим катализатор после каждого цикла окисления алкена. K2CO3 0,41 г (3 ммоль) Необходим для создания основных условий. K2OsO2(OH)4 0,74 мг (0,002 ммоль) Компонент выступает источником каталитических количеств тетраоксида осмия, который является непосредственным окислителем в реакции. (DHQ)2-PHAL 7,8 мг (0,01 ммоль) — Хиральный лиганд ускоряет реакцию дигидроксилирования алкена и выступает стереонаправляющим компонентом реакции. (DHQD)2-PHAL — 7,8 мг (0,01 ммоль)
Строение хиральных лигандов
Лиганды синтезируются из дихлорзамещённого фталазинового линкера и дигидрохинина либо дигидрохинидина в виде свободных оснований в присутствии карбоната калия.
Безопасность
Смеси AD-mix-α и AD-mix-β вызывают раздражение кожи и серьёзное раздражение глаз, а также могут вызывать раздражение дыхательных путей. При работе с ними необходимо избегать вдыхания мелких частиц, а при попадании в глаза тщательно промыть их водой.
H-фразы: P-фразы: R-фразы: , , S-фразы: Сигнальное слово: Осторожно.
Примечания
Категория:Химические смеси Категория:Окислители Категория:Стереохимия Категория:Реагенты для органического синтеза