Ателстан (Атель) Лоуренс Джонсон Бе́куит (; 20 февраля 1930 — 15 мая 2010) — австралийский учёный, , наиболее известен исследованиями свободных радикалов. Описал не только химические свойства свободных радикалов, но также методы их получения и применения. Его работы охватывали ряд областей, начиная от теоретических расчётов до синтеза сложных молекул. Исследовал молекулярные перегруппировки и радикальные циклизации, а также изучал механизмы этих реакций с помощью кинетических методов и ЭПР-спектроскопии.

Биография

Ранние годы Ателстан Лоуренс Джонсон Бекуит родился 20 февраля 1930 года в городе Перт, Западная Австралия, в семье Лоуренса Альфреда Бекуит и Дорис Бекуит. Первые несколько школьных лет Атель провёл в Лидервийской Начальной Школе, но в 1942 году в связи с военными действиями Атель с матерью, двумя братьями и бабушкой были эвакуированы в город Пурунгурут, что примерно в 400 километрах к югу от Перта. Здесь он посещал школу им. Баркера. В 1943 году Атель поступает в Современную Школу Перта. В этом же году молодой Бекуит столкнулся с болезнью, которая не дала возможности ходить в школу несколько лет. Первоначальный диагноз утверждал, что мальчик болен полиомиелитом, но затем утвердили правильный диагноз — остеомиелит. В 1945 году он снова вернулся в школу, а в 1947 году окончил школу с отличием и поступил в Университет Западной АвстралииRae, Ian D. Athelstan Laurence Johnson Beckwith OA FAA. 20 February 1930 --15 May 2010// Biogr. Mems Fell. R. Soc., 2012, v.58, p.3-21. doi: 10.1098/rsbm.2011.0022 .

Научная деятельность

Работа в Университете Западной Австралии В 1951 году Атель начал работать с Д. Е. Уайтом, участвовал в изучении тритерпенов, полученных из австралийских природных растений. В 1952 году он защитил степень бакалавра. Вместо того, чтобы поступить в аспирантуру, Атель занял должность научного ассистента на химическом факультете в университете. В его обязанности входило чтение некоторых лекций и практические занятия, но он обязательно оставлял время для собственной экспериментальной работы. Его исследования были сосредоточены на реакциях солей диазония, использующихся в производстве красителей. Но его попытки выяснения механизмов реакции посредством изучения их кинетики были безуспешны из-за необъяснимой изменчивости наблюдаемых скоростей реакций. Позже он вернулся к этой теме и опубликовал работу по циклизации солей диазонияBeckwith A., Meijs G.F. Iododediazoniation of arenediazonium salts accompanied by aryl radical ring closure//J. Org. Chem., 1987, v.52 pp 1922—1930, doi: 10.1021/jo00386a007. В 1953 году Бекуит переехал в Аделаиду и был назначен младшим преподавателем химического факультета Университета Аделаиды.

Исследования в Оксфорде Год спустя Атель получил стипендию от Содружества Научных и Индустриальных Исследовательских Организаций и ему предложили работать в области химии свободных радикалов в Оксфордском университете с В. А. Уотерсом. В ноябре 1954 года Бекуит вместе с женой и маленькой дочерью прибыл в Лондон и сразу приступил к работе. В конце 1956 года Бекуит защитил докторскую диссертацию на тему «Свободно-радикальные реакции высокоароматичных углеводородов». Спустя пару месяцев он с семьёй вернулся в Австралию.

Возвращение в Австралию. Работа в Университете Аделаиды По возвращении в Австралию Бекуит присоединился к исследовательской группе Г. Г. Хата в лаборатории Фишермана в Мельбурне. Ателю была поставлена задача функционализации основного компонента шерстяного воска, ланостерола, с целью превращения его в возможные полезные химические вещества. Проанализировав заранее литературу, Бекуит узнал, что похожий, но более изученный стерин, холестерин, окисляется при хранении, и новая гидроксильная группа, которая появляется в молекуле, деактивирует единственное химически активное место в молекуле — 3`-гидроксил и С5-С6 двойную связь. Попытки Бекуита окислить холестерин в растворе не позволили получить диол, 25-гидроксихолестерин. Но твёрдое кристаллическое вещество, полученное путём суспендирования из воды окислилось. Это явление Бекуит описал тем, что в твёрдом кристаллическом состоянии боковые цепи холестерина находятся на поверхности и могут окисляться, что потом было подтверждено рентгеновской кристаллографией. Он также отметил, что преобразование легко доступного холестерина в стероидные гормоны протекает посредством деградации крайних цепей молекулы, в которой функциональные группы защищены от окисленияBeckwith A. The oxidation of crystalline cholesterol//Proc. Chem. Soc., 1958, p.194-195.. Бекуит также участвовал в делах . Коллега Бекуита, профессор Джеффри Бэдджер, интересовался способностью полициклических углеводородов вызывать раковые образования у животных, и это сподвигло Ателя размышлять о возможных химических путях, через которые мог бы быть активирован этот канцерогенез. Думая о свободных радикалах, он исследовал реакции, основанные на взаимодействии серных радикалов с ароматическими субстратами. Но гипотезы о канцерогенезе не подтвердились и он оставил эту тему.

Ранее Атель желал работать с Дереком Бартоном в Имперском колледже в Лондоне. Он не забыл об этом — в 1962 году Бекуит воспользовался грантом, который предоставлялся от Британского Совета в соответствии с Университетской Схемой Обмена и взял отпуск для поездки в Лондон на год.

В феврале 1965 года, в возрасте 35 лет, Бекуита назначили профессором и заведующим кафедрой органической химии в Аделаиде. Благодаря хорошим условиям в Университете Аделаиды, Бекуит был в состоянии взять творческий отпуск в 1968 году, чтобы поработать со своим старым другом из Оксфорда — Диком Норманном, который в это время уже был профессором в Университете Йорка в Великобритании. Работая вместе, Бекуит и Норманн нашли новые способы получения алкил- и арилрадикалов, с помощью ЭПР-спектроскопии.

Реакция образования пиримидиндионов путём окисления их тетраацетатом свинца привлекла внимание «Maumee Chemical Company», американского производителя гетероциклических соединений. Они предлагали выкупить права на патент, Бекуит согласилсяBeckwith A., Hickman R. Reactions of lead tetraacetate. Part III. Formation of pyrimidinediones and related compounds from dicarboxylic acid amides//J. Chem. Soc. C, 1968, p.2756-2759.

«Правила Бекуита» Бекуит был признанным экспертом в области перегруппировок. В конце 1960-х годах принцип сохранения орбитальной симметрии начал всё больше и больше интересовать химиков-органиков. Хотя этот принцип не совсем относился к анализу механизмов реакций, Бекуит дал несколько интересных идей по поводу стерео-электронного контроля в механизмах реакций. В 1980 и 1981 годах Бекуит опубликовал рекомендации по этим аспектам радикальных реакций. Их часто называют «Правила Бекуита»: Внутримолекулярное присоединение в условиях кинетического контроля в низших алкенил- и аклинил-радикалах и схожих частиц происходит преимущественно в экзо-положение. Заместители у двойной связи препятствуют гомолитическому присоединению в замещённые позиции. Гомолитический разрыв более благоприятен когда связь находится недалеко от плоскости соседней полу-заполненной орбитали или смежной заполненной несвязывающей π орбитали. 1-5 циклоприсоединение замещенных гекс-5-енилов и схожих радикалов является стереоселективным: 1 или 3-замещённые системы в основном образуют цис -продукты, а то время как 2 или 4-замещённые системы дают в основном транс-продукты.

Работа в Австралийском национальном университете В 1981 году Атель Бекуит был назначен на должность профессора в Австралийском национальном университете. В данный период он был необычайно продуктивным в научной деятельности (84 научных публикаций за десятилетие 1983—1992, 15 из них в 1986 году). В его работах были изложены не только химические свойства свободных радикалов, но также методы их получения и применения, разработанные до такой степени, что до сих пор являются основными для химиков-органиков. Во время пребывания в Канберре Атель стал глубоко вовлечён в работу Академии Наук, также он был членом экспертной группы, назначенной для рассмотрения вопросов о финансировании исследований в области органической химии в АвстралииBeckwith A., Jackman L.M. , Ramage R., Watson K.G. Report of a Panel to Review Australian Research Council Funding of Organic Chemistry Research 1987—1991// Australian Government Publishing Service.

Семья и личная жизнь Атель Бекуит женился в январе 1953 года на Филлис Кей Маршал. В октябре 1953 года у них родилась дочь Екатерина-Луиза, в сентябре 1957 года на свет появился второй ребёнок Пол. В 1964 году родилась Клэр, она стала третьим ребёнком в семье. Жена Ателя, Кей активно участвовала в деятельности по защите окружающей среды, и они оба были вовлечены в продвижение социальной справедливости для местных австралийский аборигенов.

Увлечения, хобби Атель обучался фортепьяно с шести лет, и уже в подростковые годы сочинил первую композицию. Затем он начал играть джаз, параллельно обучаясь игре на кларнете. В Аделаиде Атель и Кей были членами Южного джаз-клуба, где иногда Бекуит играл со своей группой.

Должности и награды Огромный вклад Бекуита подтверждается многочисленными должностями, наградами и титулами.

Научные должности и членства Учёный-исследователь в организации «Содружество научных и индустриальных исследовательских организаций» (1957) Профессор и заведующий кафедрой органической химии Университета Аделаиды (1965—1980) Член Австралийской академии наук (1974) Профессор Австралийского национального университета (1981—1995) Президент Австралийского Королевского химического института (1984—1985) Член Лондонского королевского общества (1988)Beckwith; Athelstan Laurence Johnson

Награды 1959 — 1980 — Медаль Смита 1991 — Премия столетия (Прочитал лекцию и получил медаль в 1993 году когда был в Великобритании) 1992 — Медаль А. Д. Бёрча (Награда Отдела органической химии Австралийского Королевского Химического Института) 1997 — Медаль Лейтона 2001 — Медаль в честь Столетия Австралийской Федерации 2004 — офицер ордена Австралии

Конец жизни и смерть Атель Бекуит погиб в автокатастрофе 15 мая 2010 года. С ним находилась его жена Кей, которая была тяжело ранена в аварии, но восстановилась после госпитализации. На похоронах его дочь Клэр читала любимую книгу отца «Властелин Колец» Толкиена, музыкальное сопровождение также было выбрано по вкусу Ателя — играли трио кларнет Моцарта, «Голубая рапсодия» и «Summertime» Дж. Гершвина.

Примечания

Ссылки Professor Athel Beckwith, organic chemist

Категория:Выпускники Университета Западной Австралии Категория:Члены Лондонского королевского общества Категория:Члены Австралийской академии наук Категория:Преподаватели Оксфордского университета Категория:Преподаватели Аделаидского университета Категория:Преподаватели Австралийского национального университета