Писаревский Александр Моисеевич (20 апреля 1941 года, Ленинград — 8 июня 2011 Санкт-Петербург) — российский учёный, специалист в области физической химии и электрохимии, электрохимической кинетики, редоксметрии, профессор, доктор химических наук, яркий представитель научной школы Б. П. Никольского — М. М. Шульца в области теории и практики редоксметрии, в частности, со стеклянным электродом (СЭ).
Научные интересы: электрохимия стекла, электрохимическая кинетика, редоксметрия (синоним: оксредметрия) и ионометрия (рН-метрия). Электрохимия границы раздела стекло/раствор электролитов: электронный перенос в объёме стёкол, содержащих оксиды элементов переменной валентности, электронообменные реакции на границе раздела стекло /раствор (особенности по сравнению с границей металл/раствор). Развитие методов и средств редоксметрии.
А. М. Писаревский был первым, кто сделал оксредметрический стеклянный электрод (ОРСЭ) — совершенно новый тип стеклянного электрода (СЭ), изготовив его из стекла с преимущественно электронной проводимостью, которое тоже было разработано и синтезировано при его прямом участии. ОРСЭ используется в качестве индифферентного (электрода нулевого рода) вместо электродов из благородных металлов [1,2].
Биография Александр Писаревский родился 20 апреля 1941 года в Ленинграде, за два месяца до начала войны. Его отец — Моисей Исаакович Писаревский (15. 03.1909 г. — 9. 10.1998) окончил механический факультет Политехнического института г. Ленинграда, инженер-инструментальщик, работал до войны на Сестрорецком инструментальном заводе им. Воскова (II), затем в блокаду на Сталепрокатном заводе, затем в эвакуации на Горьковском металлургическом заводе (III). За работу по конструированию и выпуску ножниц нового типа для разрезания заграждений из колючей проволоки был награждён медалью «За доблестный труд в Великой Отечественной войне 1941—1945 г.г.», а также получил большую хорошую комнату в заводском доме, куда перевёз из Балахны жену с двухлетним сыном. После войны М. И. Писаревский больше тридцати лет проработал во ВНИТИ (Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт). Он занимал должности старшего инженера, научного сотрудника, начальника сектора и начальника лаборатории. Без отрыва от производства в 1954 году М. И. Писаревский защитил диссертацию в Ленинградском Политехническом институте и получил диплом кандидата технических наук. Также за время работы в институте за период с 1950 года по 1986 год он опубликовал пять книг по своей инженерной специальности и получил пять авторских свидетельств на изобретения.
Жена Моисея Исааковича Марианна Самойловна (в девичестве Шриро) (7 .11.1909 — 27 .03.1997). Окончив школу второй ступени, она очень рано начала работать. В 17 лет поступила на завод «Большевик» в Ленинграде, где сначала работала слесарем-лекальщиком, а затем мастером ОТК. В 1939 году, не прерывая работу, Марианна Самойловна поступила в заочный институт металлопромышленности (ЗИМП). После четвёртого курса она решила изменить специальность, в 1945 году поступила, а в 1949 году окончила Ленинградский медицинский институт (IIIa), получив диплом врача-стоматолога. Долгое время работала зубным врачом на «Светлане» (IV). В общей сложности Моисей Исаакович и Марианна Самойловна Писаревские прожили вместе в мире и согласии — 58 лет. В браке было двое детей — Александр и Ольга (1950 г. р.).
Александр пережил трудное военное детство. В начале июля 1941 года началась массовая эвакуация женщин с детьми из Ленинграда, связанная со стремительным приближением немцев к городу и отступлением наших войск. Мать с двухмесячным Сашей эвакуированы сначала в Ярославскую область, затем в Балахну Горьковской области к родственникам.
Чтобы дать сыну дополнительное питание, Марианна Самойловна стала донором и за время пребывания в Балахне 14 раз сдавала кровь для раненых бойцов. При каждой сдаче крови ей полагалась буханка хлеба, которую она меняла на молоко для сына. В Балахне прожили до середины 1943 года. Потом они перебрались в город Горький, где к этому времени отец Саши уже работал на Металлургическом заводе и имел хорошую комнату в заводском доме. Так, в условиях военного времени произошло воссоединение семьи.
В конце 1945 года семья вернулась домой в Ленинград на старую квартиру по ул. Бармалеевой, 1.
В среднюю школу, бывший лицей, на Кировском (теперь Каменноостровском) пр. он поступил в 1948 году. В школе в старших классах Саша увлёкся химией, и это его увлечение осталось на всю жизнь. В 1958 году он окончил среднюю школу с золотой медалью и поступил на химический факультет Ленинградского государственного Университета (ЛГУ). Также всю жизнь, начиная со школьных лет, Александр увлекался чтением исторической и мемуарной литературы и игрой в шахматы.
Научная деятельность
Открытие электронной функции у стеклянных электродов
В 1960 году студент 2 курса Александр Писаревский пришёл на кафедру физической химии, которую в то время возглавлял профессор Б. П. Никольский, и делал свою первую исследовательскую работу (курсовую) в лаборатории электрохимии стекла под руководством аспиранта А. А. Белюстина . Сашу Писаревского с самых первых шагов в научных исследованиях отличал интерес ко всем направлениям работы лаборатории, которая в то время жила напряжённой жизнью, выполняя правительственное задание на разработку средств рН-метрии [2, с. 112—134], фактически по созданию в стране новой отрасли промышленности — рН-метрии. В круге тем, работа по которым шла в лаборатории, студенту Писаревскому было поручено исследование электродного поведения натриевосиликатных стёкол, содержащих оксиды железа. И, изучая эту систему, пятикурсник сделал важное открытие.
В ночь на 4 апреля 1963 г. дипломник Саша Писаревский сам придумал, поставил и провёл эксперимент, подтвердивший смутные подозрения, возникшие у руководителя, тогда ассистента А. А. Белюстина, что стеклянные электроды из стекла с большой концентрацией оксида железа имеют электронную проводимость и отвечают своим потенциалом на активность электронов в растворе. Так был изобретён редоксметрический стеклянный электрод (РСЭ), с которым связано большинство глав всей последующей научной деятельности самого А. М. Писаревского и лаборатории электрохимии стекла. Защита дипломной работы состоялась в июне 1963 года. А в 1964 году по её результатам появились статьи [3, 4] в журнале Доклады АН СССР и Журнале физической химии.
Поиск систем стёкол с электронной проводимостью и изучение их свойств Дипломная работа была защищена с блеском. Однако, места для талантливого выпускника в аспирантуре не оказалось. Александр был направлен по распределению на работу в ЦЗЛ Ижорского завода (VI), где проработал до декабря 1963 г. Его университетский научный руководитель не ослаблял усилий для возвращения его на кафедру, и в феврале 1964 г. А. Писаревского принимают на должность младшего научного сотрудника НИИ химии ЛГУ (VII).
В 1965 г. он поступает в аспирантуру на кафедре физической химии и работает над диссертацией, изучая открытое им явление — электронную функцию стеклянных электродов. В 1969 диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук на тему «Изучение возможности получения и свойств стеклянных электродов с электронной функцией» была успешно защищена .
С 1968 по 1989 год А. М. Писаревский работает на химическом факультете и в НИИ Химии Университета в должностях сначала младшего (4 года), потом старшего научного сотрудника. Экспериментальное изучение железосодержащих стёкол, начатое в лаборатории под руководством проф. А. А. Белюстина, было успешно продолжено, расширено и углублено А. М. Писаревским с руководимой им группой. Вся научная деятельность Александра Моисеевича прошла в лаборатории электрохимии стекла и так или иначе, была связана с изучением электронопроводящих оксидных стёкол, которые явились основой для создания оксредметрических стеклянных электродов. Исследования А. М. Писаревского и его сотрудников показали, что переход стёкол (стекловидных материалов) от ионного характера проводимости к электронному сопровождается в электродных свойствах потерей ионных функций в соответствии с уравнением Б. П. Никольского, но появлением чувствительности к изменению редокс-потенциала (EH) растворов [3,4]. Под руководством А. М. Писаревского в дальнейшем были разработаны составы стёкол, электроды из которых имели полную электронную функцию (подчинение уравнению Нернста) в широком диапазоне EH, pH и редокс-буферности растворов обратимых систем [6,7]. Из термодинамических соображений это был ожидаемый результат, так как электронная проводимость в стекле и электронный обмен на границе стекло — раствор в сочетании с известной химической устойчивостью стёкол должны приводить к новому типу индикаторных (индифферентных) электродов, конкурентных электродам из благородных металлов (платине, золоту, иридию и др.). Впоследствии многие вопросы потребовали систематического изучения и тщательно изучались: соотношение уровня электронной проводимости с величинами токов обмена и границами индифферентности РСЭ, каталитические свойства электронопроводящих стёкол и т. д. .
Большая заслуга А. М. Писаревского состоит в том, что он при поддержке руководителя лаборатории академика М. М. Шульца сумел придать новому для лаборатории, и в значительной степени в мире, направлению исследований большую широту.
Вскоре после защиты кандидатской диссертации в 1969 г. у него появились и собственные аспиранты. Он стал соруководителем (с М. М. Шульцем) и руководителем пяти защищённых кандидатских диссертаций (С.Е Волков, Ю. А. Чудинова, Ю. И. Николаев, А. В. Андреенко, Г. В. Дугин), соавтором статей аспирантов (Г. С. Исаева, А. А. Киприанов) других руководителей. Группа, в которую входили аспиранты, студенты, сотрудники лаборатории под руководством Александра Моисеевича проводила исследования по трём основным направлениям:
ионная и электронная проводимость оксидных стёкол, зависимость электрических и электродных свойств от степени однородности стекла, его тепловой истории, соотношение концентрации разновалентных ионов; получены титаносиликатные стёкла, отработана методика их синтеза с разным соотношением Ti(IV)/Ti(III), которые существенным образом превосходили железосодержащие стёкла по химической устойчивости в широком диапазоне рН [9, ссылки 5 и 7] кинетика электродных процессов, токи обмена, ёмкость, состояние поверхности, адсорбция; теоретический анализ проблемы селективности редокс-измерений и роли материала индикаторного электрода: [9, ссылки 8-11: статьи в журналах Электрохимия и ДАН СССР] наряду с теоретическими изысканиями, большое внимание уделялось Писаревским и его группой тому, что можно назвать «прикладная оксредметрия» [10-15]. Были разработаны новые потенциометрические методики определения в сточных и природных водах суммарной концентрации восстановителей (ХПК — химическая потребность кислорода — важная характеристика природных и сточных вод; фактически это суммарная концентрация органических и неорганических восстановителей, поглощающих кислород, [1, 2 см. 9.3.3.4И ] и окислителей (активный хлор, озон, растворённый кислород в малых концентрациях — по модифицированной методике Винклера, глюкоза, Н2О2, [1, 2 см. 9.3.3.5К ], и соответствующее конструктивное оформление.
Впервые практические задачи решались в связи с потенциометрическим контролем процессов в анилино-красочной промышленности, гидрометаллургических и микробиологических производствах. На Гомельском ЗИП (VIII) было освоено производство стеклянных электродов ЭО-01 и ЭО-021 и набора редоксметрических электродов в соответствии с развитием положения о том, что в редоксметрии не может быть универсального индикаторного электрода [7,10]. Позднее для этого направления важное значение имело создание потенциометрических анализаторов химического потребления кислорода, активного хлора, молекулярного кислорода, а также работа над книгой «Окислительный потенциал. Теория и практика» .