Соль Фреми (нитрозодисульфонат калия) - неорганическое соединение, жёлтые иглообразные кристаллы, водные растворы имеют фиолетовый цвет. Соль примечательна тем, что является свободным радикалом, существующим продолжительное время и использующимся в химической промышленности. В растворе формула вещества ON(SO3K)2, в твердом виде представляет собой димер.
История Соль Фреми была открыта в 1845 году Эдмоном Фреми. Её открытие под старым названием «сульфазидат калия» засвидетельствовано в французском журнале «L'institut» 23 июля 1845 года.
Её использование в органическом синтезе было популяризировано в 1970-х годах. Отсюда окисление с использованием этой соли называется реакцией Тойбера.
Получение Нитрозодисульфонат калия получают путем синтеза соли гидроксиламиндисульфоновой кислоты и её окисления. Принцип синтеза можно выразить следующими реакциями:
HNO2 + 2HSO3- -> HON(SO3)2^2- + H2O
ON(SO3)2 + 2K+ -> K2[ON(SO3)2]
Практическая составляющая включает множество этапов. Для начала холодный водный раствор нитрита натрия и гидросульфита натрия смешивают с уксусной кислотой(она нужна для вытеснения азотистой кислоты из нитрита), при этом образуется соответствующий гидроксиламин N, N -дисульфонат натрия.
HNO2 + 2NaHSO3 -> OH-N-(SO3Na)2 + H2O
В аммиачной среде он окисляется перманганатом калия до нитрозодисульфоната натрия.
OH-N-(SO3Na)2 +KMnO4->[NH3] ON-(SO3Na)2 + MnO2 + H2O + KOH
Полученный раствор фильтруют от выпавшего диоксида марганца. К нему приливают раствор хлорида калия(как инертный источник ионов калия).
ON-(SO3Na)2 + 2KCl-> ON-(SO3K)2 + 2NaCl
Потом следует охлаждение раствора и выпадение соли Фреми в осадок из-за её карайне низкой растворимости в холодной воде. Далее раствор вновь фильтруют от примесей и получают соль Фреми в виде оранжево-жёлтых кристаллов.
Соль Фреми следует использовать сразу после получения или поместить под вакуум.
Физические свойства
Представляет собой жёлтые или оранжевые кристаллы. Водные растворы имеют фиолетовый цвет. Растворим в воде и этиловом спирте.
Соль Фреми легко разлагается. В чистом виде вещество разлагается примерно в течение суток, в вакууме сохраняется в течение неограниченного времени.
Химические свойства и применение Применение соли Фреми основано на его окислительных свойствах. Это вещество является важным реагентом в органическом синтезе. В частности оно применяется в получении хинонов из фенолов. Реакции использующие нитрозодисульфонат калия для получения хинонов называют реакциями Тойбера.
Например окисление фенола и гидрохинона при помощи соли Фреми приводит к образованию 1,4-бензохинона.
Пирокатехил окисляется до орто-бензохинона.
Литература Руководство по препаративной неорганической химии под ред. Г. Брауэра, перевод с немецкого. М. 1956.
Примечания
Категория:Именные реактивы Категория:Соли калия