Ма́йкл Дже́ймс Стю́арт Дьюа́р (; 24 сентября 1918, Ахмеднагар, Британская Индия — 10 октября 1997, Гейнсвилл, Флорида, США) — британский и американский , один из пионеров применения теории молекулярных орбиталей в органической химии. Автор таких основ теоретической органической химии как концепция π-комплексов и модель Дьюара-Чатта-Дункансона, создатель серии полуэмпирических вычислительных методов MINDO, MNDO, AM1, SAM1, которые заложили основу для современных квантово-химических расчётов.

Биография Родился в шотландской семье в Индии в городе Ахмеднагар. Его отец служил окружным комиссаром при британском правительстве Индии. В 8 лет был отправлен в школу-интернат «Копторн» в Англии. В 13 лет, получив лучший результат на стипендиальном экзамене, поступил в Винчестерский колледж, одну из ведущих частных школ страны. В 1936 году поступил в Баллиол-колледж Оксфорда, где выиграл Открытую стипендию и стипендию Винчестера. На втором курсе получил престижную Премию Гиббса по химии, став самым молодым ее лауреатом. В Оксфорде посещал лишь два курса лекций — Роберта Робинсона и Невила Сиджвика, предпочитая самостоятельное обучение. Его увлечениями в этот период были бридж и шахматы, в которых он проявлял значительный талант. Во время и после защиты докторской диссертации под руководством Ф. Э. Кинга работал в Оксфорде над проектами, связанными с военными технологиями (взрывчатые вещества, сульфаниламиды,противомалярийные препараты), хотя его соединения не проходили испытаний Именно в этот период он зарекомендовал себя как блестящий наставник для других студентов. В 1942 году познакомился с историком Мэри Уильямсон, на которой женился в 1944 году

С 1945 по 1951 год работал в промышленности, заняв должность директора по исследованиям в компании Courtaulds в Мейденхеде. В 1951 году, в 33 года, получил должность профессора химии в Колледже Королевы Марии (Лондонский университет), где возродил научную деятельность факультета. В 1959 году переехал в Чикагский университет, а в 1963 году возглавил первую кафедру имени Роберта А. Уэлча в Техасском университете в Остине, где провел почти три десятилетия и основал Институт теоретической химии. В 1980 году с женой получил гражданство США. В 1989 году перешел на полставки в Университет Флориды в Гейнсвилле, откуда вышел на пенсию в 1994 году. Дьюар написал книгу The Electronic Theory of Organic Chemistry, систематически излагающую взгляд на органическую химию с позиций теории молекулярных орбиталей. Под его руководством подготовлено более 50 докторантов и 60 постдокторантов В 1997 Майкл Джеймс Стюарт Дьюар скончался.

Научная деятельность

Ранние годы В период работы в Оксфорде Дьюар определил структуру стипитатовой кислоты, введя понятие «трополон» для семичленного ароматического кольца, решив тем самым одну из передовых задач органической химии своего времени. Это открытие положило начало изучению небензоидной ароматичности. В 1945 году предложил концепцию π-комплекса как промежуточного соединения в бензидиновой перегруппировке, что объяснило природу «неклассических» карбениевых ионов. Хотя позднее механизм был уточнен, сама идея о стабилизации переходного состояния за счет π-π взаимодействия оказалась чрезвычайно плодотворной.Наиболее значительным вкладом стала его модель, предложенная в 1951 году, для объяснения структуры соли Цейзе (соединение этилена с платиной). Дьюар предположил, что связь образуется за счет донорно-акцепторного взаимодействия: заполненная d-орбиталь металла является донором для пустой π*-орбитали этилена (обратное донирование). Эта модель, позднее подтверждённая Чаттом и Дункансоном, стала стандартной для описания связывания олефинов с переходными металлами.

Полуэмпирические вычислительные методы В 1952 году Дьюар опубликовал серию из шести статей в Journal of the American Chemical Society под общим названием «A molecular orbital theory of organic chemistry», где изложил полуколичественную теорию возмущений молекулярных орбиталей (PMO). Этот подход позволял проводит простые расчёты, хорошо согласующиеся с экспериментальными данными по теплотам реакций и энергиям активации, явно превосходя качественную теорию резонанса.С начала 1960-х, с ростом доступности вычислительной техники, Дьюар разрабатывал полуэмпирические методы расчёта энергии и геометрии молекулярных орбиталей (MINDO, MNDO, AM1, SAM1), которые позволяли моделировать структуру и реакционную способность крупных органических молекул. Эти методы стали предшественниками современных подходов, основанных на теории функционала плотности.

Экспериментальные работы Дьюар внес вклад в изучение фосфонитрилхлоридов, боразароматических соединений, жидких кристаллов, самособирающихся монослоев тиолов. Он также исследовал природу водородных связей, σ-сопряжение и механизмы перициклических реакций. Изучал механизмы реакций ароматического замещения.

Почести и награды Премия Тилдена Королевского химического общества (1954) Член Лондонского королевского общества (1960) Премия Харрисона Хау Американского химического общества (1961) Премия Роберта Робинсона Королевского химического общества (1974) Премия Г. У. Уиланда Чикагского университета (первый получатель) (1976) Премия Эванса, Университет штата Огайо (1977) Премия Юго-Западного региона Американского химического общества (1978) Медаль Дэви Лондонского королевского общества (1982) Член Национальной академии наук США (1983) Премия Джеймса Флэка Норриса Американского химического общества (1984) Премия Уильяма Х. Николса Американского химического общества (1986) Премия Оберна-Г. М. Косолапоффа Американского химического общества (1988) Премия «Tetrahedron» за творчество в органической химии (1989) Медаль Всемирной ассоциации теоретических органических химиков (1990) Награда «Пионер химии», Американский институт химиков (1990) Премия Американского химического общества за достижения в области компьютерных технологий в химии (1994)

Память Полуэмпирические методы Дьюара продолжают использоваться в молекулярном моделировании. Его имя носит модель Дьюара-Чатта-Дункансона.

Семья В 1944 году женился на Мэри Уильямсон, выдающемся историке-тюдороведе. Их брак, продлившийся 50 лет, был чрезвычайно близким и поддерживающим. У них было двое сыновей, Роберт и Стюарт, оба работают в области компьютерных технологий. Дьюар тяжело переживал смерть супруги от рака легких в 1994 году.

Личные качества и увлечения Дьюар запомнился как яркая, противоречивая и остроумная личность. Он обожал научные споры, рассматривая их как интеллектуальный вызов и лучший способ установления истины, и мог быть безжалостным и бескомпромиссным оппонентом. При этом он был теплым, верным другом и щедрым коллегой, искренне преданным науке и своим студентам. Он обладал широким кругозором и любил шокировать аудиторию провокационными и неортодоксальными идеями как в науке, так и в жизни.

Примечания

Ссылки Страница Майкла Джеймса Стюарта Дьюара в английской Википедии Раздел на сайте Техасского университета Биография на сайте IAQMS

Категория:Химики-теоретики Категория:Члены Лондонского королевского общества Категория:Члены Национальной академии наук США Категория:Лауреаты медали Дэви Категория:Родившиеся 24 сентября Категория:Родившиеся в 1918 году Категория:Родившиеся в Ахмеднагаре Категория:Умершие 10 октября Категория:Умершие в 1997 году Категория:Выпускники Оксфордского университета Категория:Преподаватели Оксфордского университета Категория:Преподаватели Чикагского университета Категория:Преподаватели Техасского университета в Остине Категория:Преподаватели Флоридского университета