Диэтиламинотрифтори́д се́ры (DAST) — сераорганическое соединение, содержащее также фтор и аминогруппу, с формулой (C2H5)2NSF3. Является фторирующим реагентом, используемым для синтеза фторорганических соединений. При нормальных условиях маслообразная жидкость, после перегонки бесцветная или янтарно-жёлтая, со временем приобретает оранжевый или коричневый цвет; хранят в холодильнике в инертной атмосфере.
Применение в органическом синтезе DAST превращает спирты в соответствующие фторалканы (например, C2H5OH в C2H5F), а также альдегиды и незамещенные кетоны в геминальные дифториды (соединения, содержащие группу –CF2–). Карбоновые кислоты реагируют только до (фторангидридов карбоновых кислот; например, CH3COOH реагирует до CH3C(=O)F). Тетрафторид серы, SF4, осуществляет ту же трансформацию, но далее превращает ацилфториды в трифторметильные производные. В лабораторной практике DAST предпочтительнее, чем тетрафторид серы, с которым сложнее работать, хотя он и значительно дешевле. Немного более термически стабильным соединением является морфо-ДАСТ. Кислотно-лабильные субстраты с меньшей вероятностью подвергаются реакциям перегруппировки и отщепления, поскольку DAST менее подвержен загрязнению кислотами. Температуры реакций также более мягкие — спирты обычно реагируют при −78 °C и кетоны около 0 °C.
Свойства Плотность 1,22 г/см3. Кипит при пониженном давлении (3 мм рт.ст.) при 30—32 °C. Растворяется в эфирах, углеводородах и хлорированных растворителях, бурно реагирует с водой, быстро реагирует с гидроксилсодержащими растворителями (спиртами и т.п.).
Получение DAST получают реакцией диэтиламинотриметилсилана и тетрафторида серы:
Et2NSiMe3 + SF4 -> Et2NSF3 + Me3SiF
В оригинальной статье в качестве растворителя предлагается трихлорфторметан (фреон-11). Диэтиловый эфир является экологически чистой альтернативой, которую можно использовать без снижения выхода продукта.
Из-за опасностей, связанных с приготовлением DAST (травление стекла, вероятность экзотермических процессов), его часто приобретают у коммерческих поставщиков. В свое время Carbolabs был одним из немногих поставщиков этого химического вещества, но сейчас ряд компаний продают DAST . Carbolabs был приобретен компанией Sigma-Aldrich в 1998 году.
Безопасность При нагревании DAST превращается в взрывоопасное вещество (NEt2)2SF2 с выделением тетрафторида серы. Для минимизации инцидентов образцы хранятся при температуре ниже 50 °C. Реагентами, функционально родственными DAST, но менее взрывоопасными, являются бис-(2-метоксиэтил)аминосульфотрифторид (торговое название: Deoxo-Fluor) и дифтор(морфолино)сульфоний тетрафторборат (торговое название: XtalFluor-M) . XtalFluor-E был разработан совместно компаниями OmegaChem Inc. и Manchester Organics Ltd. в 2009—2010 годах.
Примечания
Категория:Сераорганические соединения Категория:Реагенты для органического синтеза Категория:Соединения фтора Категория:Амины