Окисление по Дессу — Мартину — это реакция окисления первичных спиртов до альдегидов и вторичных спиртов до кетонов с использованием периодинана Десса — МартинаТакже известен как реагент Десса — Мартина.. Она названа в честь двух американских химиков Даниэля Бенджамина Десса и Джеймса Каллена Мартина, которые впервые синтезировали данный реагент в 1983 году и применили его для селективного окисления спиртов в карбонильные соединения.
Периодинан Десса — Мартина (ДМП, DMP) — гетероциклическое соединение гипервалентного йода(V), получаемое ацилированием 2-иодоксибензойной кислоты уксусным ангидридом. Мягкие условия реакции (комнатная температура и нейтральная среда), высокая хемоселективность и удобство в применении сделали этот реагент наиболее подходящим для окисления спиртов, содержащих чувствительные к окислительной среде функциональные группы, в частности, ненасыщенных (в том числе аллильных и пропаргильных, гомоаллильных и гомопропаргильных) спиртов, углеводов, полиолов и полиэиров, силиловых эфиров, аминов и амидов, тетразидов, производных нуклеозидов, селенидов и теллуридов, фосфин оксидов, фторсодержащих спиртов. ДМП позволяет проводить окисление оптически активных спиртов без эпимеризации получаемых альдегидов и кетонов (например, с асимметрическим атомом углерода в α-положении к С=О связи). По этим причинам ДМП широко распространён в синтезе природных соединений. Окисление по Дессу — Мартину может быть предпочтительнее других хемоселективных методов окисления спиртов до карбонильных соединений (по Кори и Джонсу, по Свёрну и других) по причине исключительной мягкости условий проведения реакции, отсутствия токсичных соединений шестивалентного хрома. Метод не требует большого избытка окислителя или соокислителей, имеет относительно простую методику выделения продукта. Реакцию обычно проводят в относительно инерных растворителях дихлорметане, ацетонитриле или хлороформе. В реакции образуется два эквивалента уксусной кислоты, для связывания которой при получении соединений лабильных в кислой среде в реакцию вводят пиридин или бикарбонат натрия. Скорость окисления с участием ДМП можно увеличить добавкой воды в реакционную смесь.
Примечания
Категория:Реакции окисления в органической химии