Трихлорметансульфенилхлорид — сераорганическое соединение с химической формулой Cl3C-S-Cl. В основном используется в качестве промежуточного продукта при синтезе красителей и фунгицидов (каптан, фолпет). Представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, однако коммерческие образцы имеют желтоватый оттенок. Нерастворим в воде, но растворим в органических растворителях. Имеет едкий, неприятный запах. Общепринятое название — перхлорметилмеркаптан. Систематическое название — трихлорметансульфенилхлорид, поскольку это соединение является сульфенилхлоридом, а не меркаптаномCommittee on Acute Exposure Guideline Levels, Committee on Toxicology, National Research Council, (2011), Acute Exposure Guideline Levels for Selected Airborne Chemicals..
История В 1915 году французы использовали данное соединение в качестве химического оружия в битве при Шампани. Вскоре после этого от его применения в военное время отказались из-за очевидных предупреждающих свойств, разложения в присутствии железа и стали, а также лёгкого удаления паров древесным углем.
Получение Метод получения перхлорметилмеркаптана был впервые описан Ратке в 1873 году и используется до сих пор. Сероуглерод хлорируется с использованием иодного катализатора. Следующие реакции наиболее эффективно происходят при температурах ниже примерно 30 °C:
CS2 + 3 Cl2 → CCl3SCl + SCl2
2 CS2 + 5 Cl2 → 2 CCl3SCl + S2Cl2
При более высоких температурах хлорирование приводит к образованию тетрахлорметана и дополнительных хлоридов серы. Образование побочных продуктов можно подавить, проводя реакцию в присутствии дикетоновGreco, C., (1978), Production of perchloromethyl mercaptan, Stauffer ChemicalCompany, Westport, Conn.. Другим побочным продуктом является тиофосген. Более летучие побочные продукты, такие как тетрахлорметан и дихлорид серы, можно удалить перегонкой. Разделение перхлорметилмеркаптана от S2Cl2 перегонкой представляет собой сложную задачу, поскольку их температуры кипения очень близки. Другим образующимся побочным продуктом является гексахлорэтан. Позже были предложены усовершенствования метода Ратке.
Реакционноспособность Трихлорметансульфенилхлорид медленно гидролизуется:
8 Cl3C−S−Cl + 16 H2O → 8 CO2 + 32 HCl + S8
Контролируемый гидролиз приводит к образованию хлоркарбонилсульфенилхлорида:
Cl3C−S−Cl + H2O → Cl−S−C(=O)−Cl + 2 HCl
Перхлорметилмеркаптан вызывает коррозию большинства металлов. Он реагирует с железом, выделяя тетрахлорметан. Перхлорметилмеркаптан окисляется азотной кислотой до трихлорметансульфонилхлорида (Cl3C−S(=O)2−Cl), белого твёрдого вещества.
Токсичность При нагревании или воздействии огня перхлорметилмеркаптан выделяет токсичные и едкие газы. Он также очень токсичен при вдыхании или попадании на кожу.
Примечания
Категория:Сераорганические соединения