Химия полимеров (химия высокомолекулярных соединений) — раздел химии, который изучает химические и физико-химические свойства, методы синтеза высокомолекулярных соединений и материалов на их основе, а также исходных реагентов (мономеров, олигомеров) для их получения. Включает исследования как искусственных (полиолефины, полиэфиры, полиамиды и другие соединения), так и природных полимеров (крахмал, целлюлоза, лигнин).
Предмет изучения Химия полимеров изучает кинетику, катализ, механизмы реакций полимеризации, поликонденсации, полиприсоединения, деструкции и вулканизации полимеров, процессы их стабилизации и другие их химические превращения.
Химия полимеров устанавливает взаимосвязь между условий синтеза со структурой и свойствами получаемых высокомолекулярных соединений. Исследует, в связи с химическим строением, физические преобразования в полимерах и их растворах, а также структуру, физические, физико-механические свойства полимеров, поверхностные, межфазные и другие явления, происходящие в полимерных системах и композитах.
Основные направления исследований Синтез мономеров, новых инициирующих и каталитических систем, олигомеров для получения на их основе линейных, разветвлённых и сетчатых полимеров . Изучение реакций полимеризации, поликонденсации, полиприсоединения, полигетероциклизации механизма и кинетики этих реакций, влияния строения исходных реагентов и условий синтеза на закономерности реакций и свойства полимеров. Изучение механизмов реакций синтеза и химических превращений в высокомолекулярных соединениях под действием УФ, лазерной, радиационного и другого облучения, установление взаимосвязей между механизмом реакций и свойствами получившихся соединений. Исследование химических превращений в полимерах и полимерных системах, их механизма и закономерностей. Изучение процессов термической, термоокислительной, световой, механической и биологической деструкции и стабилизации полимеров; создание новых стабилизаторов, изучение их действия. Изучение закономерностей синтеза блок-сополимеров, привитых и сетчатых полимеров, взаимопроникающих полимерных сеток, механизма их формирования, установления взаимосвязи их свойств со структурой. Изучение структуры и физико-химических свойств полимеров, их растворов и гетерогенных полимерных систем. Исследование поверхностных и межфазных явлений в многокомпонентных полимерных системах, их структуры и свойств. Изучение физических процессов в полимерах и полимерных системах в связи с их составом и химическим строением полимерной матрицы. Химические и физико-химические основы формирования композиционных и мембранных полимерных материалов.
История К концу 19 века структура полимерных материалов была малоизученной. На основе измерений давления насыщенного пара и осмотического давления было известно, что в этих случаях речь идет о больших молекулах с высокой молекулярной массой. Ошибочным было предположение о том, что это — коллоидные соединения.
Основателем химии полимеров считается немецкий химик Штаудингер. В 1917 году в своем докладе в швейцарской академии наук он сообщил, что высокомолекулярные соединения состоят из ковалентно связанных длинноцепочечных молекул, и в 1920-х годах опубликовал свою теорию в серии публикацийStaudinger H., Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1920, 53, 1073.Staudinger, H.: Die Struktur des Gummis. VI.; Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Abteilung B: Abhandlungen 1924, 57B 1203-8.Staudinger H. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1926, Ges. 59.201.Staudinger, H.; Frey, K.; Starck, W.: Verbindungen hohen Molekulargewichts IX. Polyvinylacetat und Polyvinylalkohol., Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Abteilung B: Abhandlungen 1927, 60B 1782-92.. В 1953 году за свои работы Штаудингер получил Нобелевскую премию по химии.
Проведённые Г. Майером и Ф. Кларком в 1928 году рентгеноструктурные исследования каучука позволили определить его молекулярную массу, хотя полученные результаты оказались заниженнымиMeyer, Kurt H.; Mark, H.: Gummi. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Abteilung B: Abhandlungen, 1928, 61B 1939-49.. Причиной послужило отсутствие в то время сведений о том, что полимерные молекулы могут входить в состав многих кристаллитов, образующих структуру полимера. Правильные результаты были получены позднее в работах Т. Сведбега (нобелевский лауреат по химии 1926 г.) по исследованию биомолекул.
В начале 1950-х годов немецкий химик Карл Циглер предложил катализаторы на основе алкилалюминия и тетрахлорида титана, которые позволилиполимеризовать этилен в полиэтилен при комнатной температуре; ранее эту реакцию проводили при высоком давлении в стальных автоклавах. Синтезированный этим методом полиэтилен обладает более высокими физико-механическими свойствами. Итальянский ученый Джулио Натта, основываясь на работах Циглера, разработал аналогичную методику производства полипропиленаNatta, G.; Pasquon, I.; Zambelli, A.: Stereospecific catalysts for the head-to-tail polymerization of propylene to a crystalline syndiotacfic polymer.; Journal of the American Chemical Society, 1962, 84, 1488-90.. Циглер и Натта получили за свои работы в 1963 году Нобелевскую премию по химии.
Работы Поля Флори и Маурицио Гуггинса заложили основы теории полимерных растворов и смесей полимеров. На сегодняшний день эти исследования составляют основы физической химии полимеровFlory, P. J.; Yoon, D. Y.: Moments and distribution functions for polymer chains of finite length. I. Theory.; Journal of Chemical Physics; 1974, 61, 5358-65..
Основы Полимерами принято называть соединения, состоящие из повторяющихся структурных (мономерных) фрагментов, с молекулярной массой более 10000 г/моль. Аналогичные по строению соединения с меньшей массой называют олигомерами ( — некоторые). Полимеры, состоящие из одного вида мономеров ( — один) называют гомополимерами ( — равный), из разных видов — сополимерами.
Процесс получения полимеров из мономеров, называемый полимеризацией или поликонденсацией, включает следующие основные стадии: конденсация, рост цепи, обрыв цепи.
Для анализа полимеров используют различные методы:
косвенные — гель-хроматографии, вискозиметрия прямые — масс-спектрометрия, осмос, эбулиоскопия, статическое рассеяние света (нефелометрия).
Примечания
Литература Глоссарий терминов по химии // И. Опейда, А. Заточка. Ин-т физико-органической химии и углехимии им. Л. М. Литвиненко НАН Украины, Донецкий национальный университет. — Донецк : Вебер, 2008. — 758 с. — ISBN 978-966-335-206-0 ВАК Украины. Паспорт специальности. N 17-09 / 1 от 29.01.98 Основы химии полимеров : Учеб. пособие. / А. В. Суберляк, Е. И. Сембай; Нац. ун-т "Львов. политехника ". Ин-т дистанции. обучения. — Л., 2004. — 240 c. — (Удален. Обучения; № 24). — Библиогр .: с. 238—239. Энциклопедия полимеров. Т. 1—3. : 1972—1977.
Категория:Полимеры