Уравнение Коппеля — Пальма описывает влияние растворителя на скорость протекания химической реакции, учитывая как неспецифическую, так и специфическую сольватацию реагентов и переходного комплекса молекулами растворителя. Общее уравнение для количественного описания эффектов среды записывается в виде
,
где — константа скорости реакции в растворителе — константа скорости реакции в газовой фазе (принимается, что в газовой фазе ) — полярность растворителя (функция Кирквуда) — поляризуемость растворителя — параметр, описывающий электрофильную сольватацию растворителем — параметр, описывающий нуклеофильную сольватацию растворителем
Величина характеризует полярность растворителя и выражается функцией Кирквуда , где — диэлектрическая проницаемость растворителя.
Величина определяет поляризуемость растворителя. , где n — показатель преломления растворителя.
Величина выражает способность растворителя к электрофильной сольватации и вычисляется по формуле:
, или при подстановке уточнённых Коппелем коэффициентов регрессии: ,
где - эмпирический параметр полярности растворителя, определяемый путем изучения связанного с внутримолекулярным переносом заряда поглощения бетаинового пиридиний-N-феноксидного красителя, а параметры и вычисляютя по формулам: и .
Величина показывает общую нуклеофильность растворителя и находится экспериментально методом ИК-спектроскопии по сдвигу частот колебаний O-H группы чистого фенола и O-H группы фенола в присутствии исследуемого растворителя.
Величины , , , вычисляются на основе экспериментальных данных с помощью линейной регрессии и характеризуют влияние каждого из компонентов свойств растворителя на скорость реакции.
Примечания
Литература
Категория:Физическая химия Категория:Физическая органическая химия Категория:Химические законы и уравнения