°
Пипериди́н (пентаметиленими́н) — гексагидропиридин, шестичленный насыщенный цикл с одним атомом азота.
При обычных условиях — бесцветная жидкость с аммиачным запахом, смешивается с водой, а также с большинством органических растворителей, образует азеотропную смесь с водой ( воды по массе, Tкип =
Входит в виде структурного фрагмента во многие фармацевтические препараты и алкалоиды.
Получил своё название от латинского названия черного перца Piper nigrum, из которого впервые был выделен.
Пиперидин является прекурсором некоторых наркотических средств, что привело к его включению в Drugs of Abuse , 2015 EDITION, A DEA RESOURCE GUIDE / Управление по борьбе с наркотиками, США. Также входит в список II соглашения (1988).
В России входит в Таблицу II Списка IV (прекурсоров, оборот которых в Российской Федерации ограничен и в отношении которых устанавливаются меры контроля), при концентрации выше (Постановление от 3 июня 2010 г. № 398 О внесении изменений в перечень наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров, подлежащих контролю в Российской Федерации — 15 июня 2010, Российская газета — Федеральный выпуск № 5207 (128).
Методы получения В промышленности в основном гидрированием пиридина над дисульфидом молибдена или никелем Ренея при в качестве катализатора:
Электрохимическим восстановлением.
Из пиридина восстановлением натрием в абсолютном этанолеMarvel C. S., Lazier W. A. (1941). «Benzoyl Piperidine». Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 99..
Химические свойства По своим химическим свойствам пиперидин является типичным вторичным алифатическим амином. Образует соли с неорганическими кислотами, легко алкилируется и ацилируется по атому азота, образует комплексные соединения с переходными металлами (Cu,~Ni и т. п.).
Нитрозируется азотистой кислотой с образованием N-нитрозопиперидина, при действии гипохлоритов в щелочной среде образует соответствующий N-хлорамин C5H10NCl.
При кипячении пиперидина с концентрированной йодоводородной кислотой происходит восстановительное раскрытие цикла с образованием пентана:
C5H10NH + 4 HI -> C5H12 + NH3 + 2 I2.
При исчерпывающем метилировании и расщеплении по Гофману образует пента-1,3-диен.
При нагревании в серной кислоте в присутствии солей меди или серебра пиперидин дегидрируется в пиридин.
Нахождение в природе и биологическая роль Сам пиперидин впервые выделен из чёрного перца.
Пиперидиновый цикл является структурным фрагментом ряда алкалоидов. Так пиперидиновый цикл входит в структуру алкалоида кониина, содержащегося в болиголове пятнистом, в молекулу пиперина, придающего жгучий вкус чёрному перцу. Ещё одно производное пиперидина, соленопсин, находится в токсине огненных муравьёв.
Применение Пиперидин широко используется в органическом синтезе в качестве основного катализатора при альдольной конденсации, реакции Кнёвенагеля, как аминный компонент в реакции Манниха и реакции Михаэля.
Пиперидин как высококипящий вторичный амин используется для превращения кетонов в енамины, которые могут быть проалкилированы или проацилированы в α-положении (реакция Сторка):en:Stork enamine alkylation.
Безопасность Токсичен как при попадании на кожу, так и при вдыхании паров. Легковоспламеним, температура вспышки 16 °C. Работы с ним проводятся в вытяжном шкафу.
Примечания
Категория:Пиперидины Категория:Прекурсоры, оборот которых ограничен в РФ (Список IV)