Азири́н (2H-азирин) — гетероциклическое соединение, трехчленный цикл с одной двойной связью и одним атомом азота. В свободном виде незамещенный не полученХимия. Справочное руководство. Пер. с нем. Л., Химия 1975, с. 357.. Изомерен 1H-азирину. 1H-азирины изомеризуются в таутомерные 2H-азирины.
Синтез азиринов 2H-азирины образуются при нагреве или фотолизе растворов α-винилазидов, при этом от азидной группы отщепляется молекула азота, после чего образовавшийся нитрен внедряется по двойной связи с образованием азирина:
2H-азирины, образующиеся при действии сильных оснований на сульфонаты кетоксимов, являются интермедиатами в перегруппировке НебераЛи Дж. Дж. Именные реакции. Пер. с англ. М., Бином 2006, с. 243 и в ряде случаев могут быть выделены:
Также используется термолиз и фотолиз изооксазоловArnold Wiessberger, The chemistry of heterocyclic compounds: Small heterocycles — Part 1, An Interscience 1983,v.42, p.231.
Реакционная способность В связи с нестабильностью большинства 2H-азиринов, реакции с ними проводят путём получения их в реакционной среде.
Фотолиз азиринов (длина волны менее 300 нм) является очень эффективным методом генерации 1,3-диполярных нитрил-илидов. Эти илиды вступают в реакции с различными диполярофилами с образованием гетероциклических соединений, например 1-пирролинов.
Катализируемый кислотами, например концентрированной соляной кислотой, гидролиз 2Н-азиринов приводит к α-аминокетонам.
2H-азирины не обладают основными свойствами и не растворяются в разбавленной соляной кислоте. Восстанавливаются алюмогидридом лития до цис-азиридинов. Двойная связь в 2H-азиринах легко участвует как 2π-компонента в диеновом синтезе. Восстановление водородом на палладиевой черни или никеле Ренея приводит к разрыву C=N связи.
Из азиринов под действием нуклеофилов либо аминированием алкенов получают Азиридинкарбоновые кислоты (неприродная α-аминокислота, замещённый азиридин).
Нахождение в природе Азириновый цикл входит во многие природные соединения, например антибиотик Азиромицин, выделенный из Streptomyces auras.
Примечания
Категория:Азотистые гетероциклы Категория:Имины Категория:Трёхчленные гетероциклические соединения Категория:Соединения азота по алфавиту