Дитиодихлори́д (дихлорид дисеры, дихлордисульфан) — бинарное неорганическое соединение хлора и серы с формулой S2Cl2, может рассматриваться как хлорпроизводное дисульфана (HS)2. При нормальных условиях — прозрачная маслянистая жидкость желтовато-оранжевого цвета, несильно дымящая на воздухе с резким удушливым запахом, напоминающим запах жженной резины и хвойного эфирного масла. Хорошо растворим в диэтиловом эфире, бензоле, этаноле. Гидролизуется водой.
Синтез и реакционная способность Дитиодихлорид получают хлорированием расплавленной серы:
в качестве побочного продукта при хлорировании при избытке хлора также образуется дихлорид серы:
Сырой дитиодихлорид может быть окрашен в жёлтый цвет растворённой серой либо в красный — примесью дихлорида серы.
Дитиодихлорид также является побочным продуктом в первой стадии синтеза тиофосгена хлорированием сероуглерода:
Атомы серы дитиодихлорида являются электрофильными центрами и для него характерны реакции нуклеофильного замещения хлора.
Дитиодихлорид медленно гидролизуется водой с образованием хлороводорода, диоксида серы и сероводорода, которые реагируют in situ с образованием сначала тиосернистой кислоты и затем при взаимодействии тиосернистой кислоты с диоксидом серы — нестабильных политионовых кислот:
При взаимодействии с аммиаком или хлоридом аммония дитиодихлорид образует тетранитрид тетрасеры каркасной структуры:
Взаимодействие дитиодихлорида со вторичными аминами при низких температурах ведет к образованию -дитио-бис-аминов:
Реакции с аминами зачастую осложняются внутримолекулярной циклизацией с участием второго атома серы.
Дитиодихлорид присоединяется к алкенам и алкинам, образуя с хорошим выходом симметричные -хлоралкилдисульфиды:
С активированными ароматическими и гетероароматическими соединениями идёт реакция замещения, в результате которой также образуются дисульфиды:
Менее реакционноспособные ароматические углеводороды реагируют с дитиодихлоридом в присутствии хлорида алюминия. Так, реакция с бензолом сопровождается отщеплением серы и ведет к образованию дифенилсульфида:
Применение В промышленности дитиодихлорид используется для производства дихлорида серы (и хлористого тионила, получаемого из дихлорида серы), тетрафторида серы.
Растворы серы в дитиодихлориде применяются для вулканизации каучуков в резины при низких температурах. Продукты конденсации дитиодихлорида с полиолами применяются в качестве добавок к смазочным маслам.
Взаимодействие дитиодихлорида с ароматическими аминами (1), ведущее к образованию циклических 1,2,3-бензодитиазолиевых солей (2) и их последующим гидролизом является препаративным методом синтеза 2-меркаптоанилинов являющихся сырьем в производстве тиоиндигоидных красителей (3, реакция Херца):
Примечания
Литература Г. Реми. Курс неорганической химии, т.1, -М, 1963, 921 стр
Категория:Хлориды серы Категория:Полисульфаны Категория:Прекурсоры Списка 3 Конвенции по запрещению химического оружия хлор