Гафнийорганические соединения — соединения, в которых атом гафния соединён непосредственно с атомом углерода органических функциональных групп.
Строение
К гафнийорганическим соединениям относятся комплексы гафния, в которых лигандами являются 1, 2 или 4 циклопентадиенильных кольца, которые связаны с атомом гафния по типу π(η) и/или σ(η) связи. К таким соединениям относятся, в частности, [HfX(η—CH)], n = 2, 3; [Hf(CO)(η—CH)]; [Hf(η—CH)(η—CH)]. Этот класс соединений является наиболее исследованным.
К соединениям с σ-связью Hf—C принадлежат HfR, где R — алкильный или арильный радикал. Существуют аллильные комплексы HfR и [HfRCH], где R = аллил, металлил, кротил; CH — циклооктатетраен, относящиеся к динамическим аллильным системам. Арильные комплексы [Hf(P(CH))(η—Ar)] содержат атом гафния в нулевой степени окисления.
Получение, свойства и применение
Синтез циклопентадиенильных комплексов гафния осуществляют реакцией галогенидов гафния с циклопентадиенильными производными щелочных металлов и таллия, а также последующим обменом лигандами при действии воды, кислот, оснований и хелатообразующих веществ:
, Chel — остаток хелатообразующего лиганда (β-дикетон, 8-гидроксихинолин и др.)
Соединения HfR получают из хлорида гафния(IV) магнийорганических или литийорганических соединений:
Такие соединения неустойчивы, быстро разлагаются при действии кислорода воздуха и паров воды. Были выделены только те соединения, которые содержат достаточно объёмные органические радикалы, например, —CHC(CH, —CHCH, —CHSi(CH).
Аллильные комплексы гафния синтезируют из хлорида гафния(IV) и соответствующего реактива Гриньяра. Они ещё менее устойчивы термически, чем соединения с σ—связью Hf—C.
Арильные комплексы гафния получают соконденсацией паров гафния со смесью паров арена с триметилфосфином. Они стабильны при комнатной температуре, но быстро реагируют с кислородом воздуха и парами воды.
Гафнийорганические соединения используют в качестве катализаторов в реакции получения оксамида. Неустойчивые комплексы гафния могут быть применены для нанесения гафниевых покрытий.
Литература
Категория:Металлоорганические соединения Категория:Соединения гафния