DABCO (1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktán), známe aj ako trietyléndiamín alebo TEDA, je bicyklická organická zlúčenina. Je to bezfarebná pevná látka a silný nukleofilný zásaditý terciárny amín, ktorý sa používa ako katalyzátor a činidlo pri polymerizácii a v organickej syntéze.Uppuluri V. Mallavadhani, Nicolas Fleury-Bregeot. "1,4-Diazabicyclo [2.2.2]octane". In Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2010, John Wiley & Sons, Ltd.
DABCO sa svojou štruktúrou podobá na chinuklidín, avšak ten má jeden atóm dusíka nahradený atómom uhlíka. Tieto zlúčeniny sú zvláštne tým, že sa vodíkové atómy metylénových skupín nachádzajú v zaclonenej konformácii. Okrem toho sa nachádzajú všetky tri diazacyklohexánové kruhy v DABCO vo vaničkovej konformácii a nie v zvyčajnej stoličkovej konformácii.
Reakcie pKa [HDABCO]+ (protonizovanej formy) je 8,8, čo je porovnateľné s bežnými alkylamínmi. Nukleofilita atómov dusíka v DABCO je vysoká, pretože prístup k nim nie je nijak bránený. Zároveň je DABCO dostatočne zásaditý a urýchľuje mnohé reakcie.
Katalyzátor DABCO sa používa ako nukleofilný katalyzátor pri: tvorbe polyuretánu z monomérov derivátov alkoholov a izokyanátu, Baylisovej-Hillmanovej reakcii aldehydov a nenasýtených ketónov a aldehydov:Baylis, A. B.; Hillman, M. E. D. German Patent 2155113, 1972.
Lewisova kyselina
Činidlo Selectfluor je odvodené od DABCO pomocou alkylácie dichlórmetánom a následným pôsobením fluórom. Je to bezfarebná soľ, ktorá je stabilná na vzduchu. Používa sa v elektrofilnej fluorinácii.
Keďže atómy dusíka v DABCO nie sú ničím bránené, je to silný ligand a Lewisova zásada. Tvorí kryštalické adukty s peroxidom vodíkaP. Dembech, A. Ricci, G. Seconi, and M. Taddei "Bis(trimethylsilyl) Peroxide" Org. Synth. 1997, volume 74, pp. 84. a oxidom siričitýmLudovic Martial and Laurent Bischoff "Preparation of DABSO from Karl-Fischer Reagent" Org. Synth. 2013, volume 90, pp. 301. v pomere 2:1.
Zhášadlo singletového kyslíka DABCO a príbuzné amíny fungujú ako zhášadlá singletového kyslíka a i ako účinné antioxidanty a možno ich použiť na predĺženie životnosti farbiva. DABCO je užitočné pri fixovaní vzoriek na fluorescenčnú mikroskopiu (pri použití s glycerolom a PBS). DABCO taktiež možno použiť na demetyláciu kvartérnych amóniových solí pri zahriatí v dimetylformamide (DMF).
Výroba DABCO sa vyrába pomocou reakcie zlúčenín H2NCH2CH2X (kde X = OH, NH2 alebo NHR) v prítomnosti zeolitových katalyzátorov. Napríklad s etanolamínom (X = OH) prebieha reakcia nasledovne:Karsten Eller, Erhard Henkes, Roland Rossbacher, Hartmut Höke "Amines, Aliphatic" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. 3 H2NCH2CH2OH → N(CH2CH2)3N + NH3 + 3 H2O
Referencie
Ďalšia literatúra .
Iné projekty
Zdroj
Kategória:Diamíny Kategória:Terciárne amíny Kategória:Heterocyklické zlúčeniny Kategória:Reagencie pre organickú chémiu