náhľad|Lugolov roztokPolyhalogenid je anión s nepárnym počtom atómov halogénov, ktorý nesie jednotkový záporný elektrický náboj. Všeobecný vzorec polyhalogenidov je (XZ2n + 1)– kde n = 1, 2, 3, 4; X = centrálny atóm; Z = periférne atómy, pričom u niektorých aniónov platí Z =X. Sú známe aj ternárne polyhalogenidové anióny, ktoré obsahujú tri rôzne halogény: (XmYnZp)– kde m + n +p = nepárne číslo, pričom X ≠ Y ≠ Z.
Polyhalogenidy vysvetľujú rozpustnosť nepolárnych molekúl jódu I2 v polárnej vode v prítomnosti jodidu draselného KI. Ide o tzv. Lugolov roztok:
I2 + I- → I3- + I5- + I7- + I9-
Vznik polyhalogenidov sa využíva na desorpciu izotopov jódu vznikajúcich jadrovým štiepením v jadrových reaktoroch z plastových vzorkovníc.
Štruktúra a stabilita Trijodidový anión je lineárny, pentahalogenidové a dlhšie polyhalogenidové ióny sú lomené. Polyhalogenidové ióny sú veľké, preto sú k príprave solí potrebné veľké katióny. Boli pripravené cézne a rubídne polyhalogenidy. Stabilita polyhalogenidových aniónov je zvýšená aj prítomnosťou veľkých organických katiónov, ako je kvartérny amóniový katión NR4+ alebo tetrachloridofosforečný katión PCl4+. Termálnu stabilitu zlúčenín s polyhalogenidovými aniónmi zvyšuje aj symetria polyhalogenidového aniónu (navyššia symetria je lineárna). Ďalej termálna stabilita zlúčenín s polyhalogenidovým aniónom stúpa s veľkosťou „centrálneho atómu“ polyhalogenidového aniónu. Z uvedeného vyplýva, že stabilita zlúčenín s rovnakým katiónom klesá v rade: I3– > IBr2– > ICl2– > BrI2– > Br3– > BrCl2– > ClBr2–
Štruktúra polyhalogenidových iónov bola dokázaná röntgenovou štruktúrnou analýzou a/alebo infračervenou spektroskopiou.
Trojatómové polyhalogenidy K najznámejším trihalogenidovým aónom patrí trijodidový anión. Ide o anióny, ktorých každý atóm môže byť iný halogén, preto sa používa všeobecný vzorec [X-Y-Z]–. Trojatómové polyhalogenidy bývajú takmer alebo presne lineárne, pričom väzbový uhol nebýva menší ako 170°. +PolyhalogenidKatiónŠtruktúra aniónuRozmeryVäzbový uhol ClF2–NO+ [F-Cl-F]–x = y180°Rb+, Cs+ [F-Cl-F]–x ≠ y180° Cl3–Et4N+; n-Pr4N+; n-Bu4N+; [Cl-Cl-Cl]–x = y180°
Referencie
Kategória:Halogenidy Kategória:Anióny Kategória:Anorganické zlúčeniny