Sulfenamidi su klasa organosumpornih jedinjenja sa opštom formulom RSNR'2, gde R i R' označavaju H, alkil, ili aril.Capozzi, G., Modena, G., Pasquato, L. in . The Chemistry of Sulphenic Acids and their derivatives. Ed. Saul Patai. John Wiley & Sons Ltd. Chapter 10. 403-516, 1990. Sulfenamidi su našli široku primenu u vulkanizaciji gume koristeći sumpor. Oni su srodni sa oksidovanim jedinjenjima sulfinamidima (RS(O)NR'2) i sulfonamidima (RS(O)2NR'2).
Priprema Sulfenamidi se obično pripremaju reakcijom sulfenil hlorida i amina: RSCl + R'2NH → RSNR'2 + HCl Formiranje S-N veze generalno sledi pravila standardne bimolekulske nukleofilne supstitucije, pri čemu je bazni centar azota nukleofil. Formiranje primarnih sulfenamida se odvija koristeći reakciju sulfenil halida sa amonijakom. Dodatno, primarni kao i sekundarni i tercijarni amini formiraju sulfenamide putem reakcije sa, tiolima, disulfidima, i sulfenil tiocijanatima.. The Chemistry of Sulphenic Acids and their derivatives. Ed. Saul Patai. John Wiley & Sons Ltd.. Chapter 6. 221-292. U jednoj ilustrativnoj sintezi, trifenilmetansulfenil hlorid i butilamin reaguju u benzenu na 25 C: Ph3CSCl + 2BuNH2 → Ph3CSN(H)Bu + BuNH3Cl
Poznati su mnogi drugi putevi formiranja sulfenamida, počevši od tiola i disulfida. RSSR + 2R'2NH + Ag+ → RSNR'2 + AgSR + R'2NH2+ thumb|188 px|Kaptan, fungicid, komercijalno je važan sulfenamid.
Struktura Sulfenamidi su okarakterisani pomoću rendgenske kristalografije. S-N veza u sulfenamidima je hiralna osa koja dovodi do formiranja dijastereoizomernih jedinjenja. Postojanje tih distinktnih stereoizomera je posledica formiranja parcijalne dvostruke veze između bilo sumpornog ili azotnog slobodnog elektronskog para i antivezujućih orbitala drugih atoma. Osim toga odbijanje glomazne grupe supstituenta i slobodnog para može da doprinese interkonverzacionom otporu. Rezultirajuća torziona barijera može da bude veoma velika i varira u opsegu od 12-20 kcal/mol. Smatra se da interakcije zavise od torzionih preferencija (što je isto tako poznato kao gauche efekat). Atom azota je obično piramidalan, mada cilični i jako sterno ometeni acikliči sulfenamidi mogu da imaju planarni aranžman veza oko atoma azota.
Reference
Категорија:Функционалне групе