Sulfinamider är en funktionell grupp med strukturen R−S(=O)−NR2 (där R = alkyl eller aryl). Denna funktion är sammansatt av en svavel-kol (S−C) och svavel-kväve (S−N) enkelbindningar, såväl som en svavel-syredubbelbindning (S=O), vilket resulterar i ett fyrvärt svavelcentrum (i resonans med dess zwitterjoniska form). Eftersom ett icke-bindande elektronpar också finns på svavlet är dessa föreningar också kirala. De kallas ibland för S-kirala sulfinamider. Sulfinamider är amider av sulfinsyra (R−S(O)OH).
Kirala sulfinamider har kommit till användning vid asymmetrisk syntes såsom tert-butansulfinamid, p-toluensulfinamidOrganic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.47 (2004); Vol. 77, p.50 (2000). LinkOrg. Synth 2007, 84, 129-138 Link och 2,4,6-trimetylbensensulfinamidOrg. Synth. 2006, 83, 131-140 Link
.
Struktur Sulfinamider genomgår inte inversion. De kan därför syntetiseras och/eller isoleras i enantiorena former. Detta har lett till att de används som kirala ammoniakekvivalenter och mer allmänt som kirala hjälpmedel.
Syntes Sulfinamider produceras traditionellt genom reaktion av sulfinylklorider med primära eller sekundära aminer. De uppstår också genom tillsats av Grignardreagenser till sulfinylaminer, följt av protonering: RMgX + R'N=S=O → RS(O)(NR'MgX) RS(O)(NR'MgX) + H2O → RS(O)(NR'H) + "MgX(OH)"
Ytterligare en annan väg innebär persyraoxidation av sulfenylftalimider, vilket ger sulfinylftalimider.
Exempel En vanlig sulfinamid är tert-butansulfinamid (Ellmans sulfinamid), p-toluensulfinamid (Davis' sulfinamid) och 2,4,6-trimetylbensensulfinamid.Fanelli, D. L.; Szewczyk, J. M.; Zhang, Y.; Reddy, G. V.; Burns, D. M.; Davis, F. A. (2000). "SULFINIMINES (THIOOXIMINE S-OXIDES): ASYMMETRIC SYNTHESIS OF METHYL (R)-(+)-β-PHENYLALANATE FROM (S)-(+)-N-(BENZYLIDENE)-p-TOLUENESULFINAMIDE". Organic Syntheses. 77: 50.; Collective Volume, vol. 10, p. 47Ruano, J. L.; Alemán, J.; Parra, A.; Cid, M. B. (2007). "PREPARATION OF N-p-TOLYLSULFONYL-(E)-1-PHENYLETHYLIDENEIMINE". Organic Syntheses. 84: 129.Ramachandar, T.; Wu, Y.; Zhang, J.; Franklin A. Davis (2006). "(S)-(+)-2,4,6-TRIMETHYLBENZENESULFINAMIDE". Organic Syntheses. 83: 131.
Sulfinamider uppstår i naturen genom tillsats av nitroxyl (HNO) till tioler: RSH + HNO → RS(O)NH2
Referenser
Noter
Externa länkar
Kategori:Amider Kategori:Funktionella grupper