W dużym zasobie starych druków (ok. 28 tys.) najcenniejsze są inkunabuły, a wśród nich Opus restitutionum wydany w Krakowie w 1475 roku (jeden z czterech pierwszych druków wytłoczonych na ziemiach polskich), polonika XVI wieku, a także unikatowe edycje (np. holenderskie wydanie dzieła Denisa Diderota Kubuś fatalista i jego pan (Haga, 1793).
Biblioteka Śląska posiada również bogatą kolekcję kartografii (ponad 22 tys. planów, map i atlasów), m.in. XVI-wieczne wydania mapy Śląska Martina Helwiga oraz Atlas Silesiae Johanna Wolfganga Wielanda i Matthäusa Schubarta (Norymberga, 1752).
W zbiorach ikonograficznych znajdują się m.in.: grafiki takich artystów jak: Daniel Chodowiecki, Alexander Duncker, Friedrich August Tittel, Carl Mattis czy Ernest Wilhelm Knippel,