Podczas hiszpańskiej wojny domowej był kapelanem wojskowym kawalerii po stronie frankistowskiej. 19 lipca 1936 roku, zaraz po wybuchu wojny, zgłosił się na ochotnika na front. Przez pierwsze osiem miesięcy był kapelanem Falangi. 9 kwietnia 1937 roku awansował do stopnia porucznika. Otrzymał odznaczenia za zasługi w czasie wojny: m.in. Krzyż Wojenny, Czerwony Krzyż i Medal KampaniiJosé Luis González Gullón, Jaume Aurell. Josemaría Escrivá de Balaguer en los años treinta: los sacerdotes amigos. . s. 51, 55. Biblioteca Josemaría Escrivá de Balaguer y Opus Dei..
Po wojnie uczestniczył w działaniach Pomocy Społecznej, organie związanym z Falangą. W 1939 roku został mianowany doradcą ds. moralnych i religijnych tej organizacji, kierując się na tym stanowisku ideologicznymi wytycznymi swojego poprzednika Andrésa Maríi Mateo. Cantero był głównym autorem przymusowej rekatolicyzacji osób, które przybyły do organizacji z prośbą o pomoc materialną: dorosłych zmuszano do zawarcia małżeństwa kanonicznego, a dzieci chrzczono bez zgody rodzicówÁngela Cenarro Lagunas. Historia y memoria del Auxilio Social de Falange. "Pliegos de Yuste, número 11-12, año 2010", s. 72..