Bastoni był jednym z bohaterów europejskiej kampanii. W całym sezonie Ligi Mistrzów zanotował 100 podań przełamujących linie obrony rywali – najwięcej ze wszystkich zawodników Interu. W ćwierćfinale przeciwko Benfice zanotował asystę przy golu Barelli i został wybrany MVP meczu.
Szczególne znaczenie miały półfinały z AC Milan – pierwsze europejskie derby Mediolanu od 18 lat. Inter wygrał dwumecz 3:0 (2:0 w pierwszym meczu i 1:0 w rewanżu), co było częścią historycznej serii sześciu kolejnych zwycięstw w derbach – rekordu klubu.
10 czerwca 2023 roku na Stadionie Olimpijskim Atatürka w Stambule Inter zmierzył się z Manchesterem City w finale Ligi Mistrzów. Nerazzurri przegrali 0:1 po golu Rodriego w 68. minucie, ale pokazali wielką klasę, stawiając opór faworyzowanym Anglikom.
Bastoni grał w podstawowym składzie obok Acerbiego i Darmiana, broniąc solidnie przez całe 76 minut, po których został zmieniony przez Gosensa. Inter miał kilka doskonałych okazji do wyrównania – Dimarco trafił w poprzeczkę, a Lukaku został zatrzymany przez Edersona.