II wojna światowa 1 września 1939 roku trzy maszyny Lublin R.XIV znajdowały się na lotnisku w Małaszewiczach, jeden był na stanie 2. plot na lotnisku rakowickim i jeden w Centrum Wyszkolenia Lotnictwa w Dęblinie. W trakcie kampanii wrześniowej, 3 września samolot numer 54.7 pilotowany przez ppor. rez. Eugeniusza Przysieckiego z zastępcą francuskiego attaché wojskowego do spraw lotnictwa, kpt. pil. Pontonem d’Amécourtem wykonał lot kurierski z Brześcia (a właściwie Małaszewicz) do Warszawy. Po 17 września jeden R.XIV z ppłk. obs. Karolem Friserem przeleciał do Rumunii, a inny egzemplarz przekroczył lotem granicę z Łotwą.
Wypadki i katastrofy Podczas służby R.XIV doszło do kilkunastu wypadków i katastrof: 16 lutego 1932 roku należący do 1. plot samolot numer 54.10 został rozbity; 10 maja 1932 roku należący do Lotniczej Szkoły Strzelania i Bombardowania samolot numer 54.8 został uszkodzony; 5 września 1933 roku należący do 1. plot samolot numer 54.2 z powodu defektu silnika lądował przymusowo koło Lwowa; 10 września 1933 roku należący do 3. plot samolot numer 54.14 podczas podejścia do lądowania na lotnisku polowym został poważnie uszkodzony po zahaczeniu o drzewa, a załoga lekko ranna; 23 września 1933 roku należący do 6.