Jako wysłannik brytyjskiego MSZ miał duży wpływ na uznanie komunistycznych Chin przez Wielką Brytanię. W 1949 roku powrócił do Anglii. Rok później został sprowadzony przez Philby’ego do Waszyngtonu jako rezydent MI6. Na skutek pijackich ekscesów i mandatów policyjnych został po roku odesłany do Wielkiej BrytaniiAndrew, Gordijewski..., s. 346.Andrew, Gordijewski..., s. 349–350..
Ucieczka do ZSRR Mając świadomość kresu swojej kariery w dyplomacji oraz ostrzeżony przez Philby’ego, pod naciskiem Jurija Modina – szefa siatki, w maju 1951 wraz z innym członkiem „Piątki z Cambridge” Donaldem Macleanem uciekł do ZSRR (chociaż sam Burgess w przeciwieństwie do Macleana nie został zdemaskowany)Andrew, Gordijewski..., s. 351.. Jego ucieczka miała charakter tajny i aż do maja 1956, kiedy to wziął udział w oficjalnej konferencji prasowej w Moskwie, jego losy pozostawały nieznane. Kilka miesięcy po ewakuacji otrzymał obywatelstwo radzieckie i nową tożsamość. Początkowo osiadł w Moskwie, a następnie kilka lat spędził w Kujbyszewie (ob. Samara). Nigdy nie nauczył się języka rosyjskiego i nie podjął stałego zajęcia. W okresie tym opracował podręcznik szkoleniowy dla oficerów KGB na temat brytyjskiej kultury i brytyjskiego stylu życia. Podczas pobytu w ZSRR wciąż oddawał się pijackim rozrywkom.