Wymiana grupy –N2 na atom wodoru Podstawienie grupy diazoniowej atomem wodoru odbywa się zazwyczaj z wykorzystaniem kwasu podfosforawego (H3PO2). W celu przeprowadzenia reakcji do soli diazoniowej dodaje się kwas podfosforawy. Następuje jego utlenienie do kwasu fosforawego (H3PO3), redukcja soli diazoniowej do węglowodoru aromatycznego oraz wydzielenie cząsteczkowego azotu: ArN2+X− + H3PO2 + H2O → ArH + H3PO3 + N2↑ + HX
Jest to bardzo efektywna metoda usuwania ze związku aromatycznego grup nitrowych oraz aminowych.
Reakcja sprzęgania Sprzęganie soli diazoniowych jest w istocie reakcją substytucji elektrofilowej. Sól diazoniowa stanowi bardzo słaby czynnik elektrofilowy, dlatego reaguje wyłącznie z bardzo mocno aktywowanymi pierścieniami aromatycznymi, np. fenolami czy aminami. Podstawienie następuje głównie w pozycji para względem aktywującej grupy: ArN2+X− + Ar’H → Ar-N=N-Ar’ + HX
Powstający Ar-N=N-Ar’ to związek azowy (azozwiązek).