został absolwentem Wydziału Mikronarzędzi i Technicznej Cybernetyki Moskiewskiego Instytutu Techniki Elektronicznej.

W latach 1994–1996 był uczestnikiem projektu Korona Ziemi, w ramach którego dokonał wejść na Elbrus (5642 m), Mont Blanc (Europa, 4810 m), Aconcagua (Ameryka Południowa, 6960 m), Kilimandżaro (Afryka, 5895 m), Jaya (Oceania, Papua-Nowa Gwinea, 5040 m).

Zdobywca mistrzostwa Rosji w alpinizmie w latach 2002 i 2004. W 2000 r. utworzył firmę Русский Экстремальный Проект.

Od 2002 do 2003 r. był autorem i prowadzącym programu telewizyjnego na temat sportów ekstremalnych, podróżach i przygodach pod tytułem „Мои сумасшедшие друзья” (Moi zwariowani przyjaciele) na kanale TBC.

W 2009 r. Walerij Rozow zyskał światową sławę w nowej roli: ubrany w specjalny kombinezon po raz pierwszy w historii wykonał skok ze spadochronem do aktywnego krateru czynnego wulkanu Mutnowskij, położonego na Kamczatce.

W 2009 r. w czasie ekspedycji na Antarktydę wykonał skok z Ulvetanny, w 2012 r. w indyjskich Himalajach skoczył z Shivlinga (6540 m), a w 2013 r. ustanowił nowy rekord świata w wysokości skoku w base jumpingu – 7220 m z Changtse w masywie Mount Everestu.

W 2015 r.