Oxidace sekundárních alkoholů na ketony jsou skupinou organických redoxních reakcí,

střed|500px

Oxidací sekundárního alkoholu vzniká keton. Odštěpí se přitom hydroxylový vodík a vodík vázaný na uhlík, ke kterému je připojen kyslík. Zbývající kyslík poté vytvoří dvojnou vazbu s uhlíkem, čímž se vytvoří keton R1–COR2. Ketony jsou odolné proti dalším oxidacím, protože by k ním bylo potřebné rozštěpit sousední vazbu C–C, což však mohou zajistit silná oxidační činidla; potom vznikají estery či karboxylové kyseliny.Burton, George et al. (2000). Salters Advanced Chemistry: Chemical (2nd ed.). Heinemann.

Spektrum použitelných oxidantů je široké.

Dichroman draselný

Sekundární alkoholy mohou být oxidovány na ketony okyseleným roztokem dichromanu draselného, který je zahříván a refluxován. Oranžovočervený dichromanový ion, Cr2O, se redukuje na zelený Cr3+. Tato reakce byla používána na dokazování přítomnosti alkoholu v dechu.

Chlorchroman pyridinia Chlorchroman pyridinia (PCC), rozpuštěný v organickém rozpouštědle, přeměňuje sekundární alkoholy na ketony. Jeho reakce jsou vysoce selektivní a nedochází u nich k přeoxidování.

Dessova–Martinova oxidace Při Dessových–Martinových oxidacích se používá Dessův–Martinův perjodinan.Dess, D. B.; Martin, J. C. Journal of the American Chemical Society 1991, 113, 7277–87

Reakce probíhají za pokojové teploty, nejobvyklejším rozpouštědlem je dichlormethan. Doba reakce bývá mezi 1,5 a 2 hodinami a poté se produkt odděluje od použitého perjodinanu.J. S. Yadav, et al. "Recyclable 2nd generation ionic liquids as green solvents for the oxidation of alcohols with hypervalent iodine reagents", Tetrahedron, 2004, 60, 2131–35

Swernova oxidace Swernova oxidace spočívá v oxidaci sekundárních alkoholů na ketony oxalylchloridem a dimethylsulfoxidem. Nutná je také přítomnost organické zásady, jako je triethylamin.

300px|střed

Vedlejšími produkty jsou dimethylsulfid (Me2S), oxid uhelnatý (CO), oxid uhličitý (CO2) a sůl použité zásady – u triethylaminu jde o triethylamoniumchlorid (C6H15NHCl). Dimethylsulfid a oxid uhelnatý jsou toxické, takže se reakce provádějí v digestořích nebo ve venkovním prostředí.

Oppenauerova oxidace

střed

Fétizonova oxidace

Uhličitan stříbrný na křemelině oxiduje alkoholy jednoelektronově, prostřednictvím stříbrných iontů.

střed

Odkazy

Reference

Související články Oxidace primárních alkoholů na karboxylové kyseliny Sekundární alkoholy

Kategorie:Sekundární alkoholy Kategorie:Organické redoxní reakce