Le tétranitrure de tétrasoufre est un composé chimique de formule . Il s'agit d'un solide cristallisé de couleur orangée, stable à l'air mais sensible aux chocs avec risque d'explosion, les impuretés de soufre ayant à cet égard un effet stabilisateur.
Synthèse
Le tétranitrure de tétrasoufre peut être obtenu en faisant réagir un mélange de chlorure de soufre et de dichlorure de soufre avec de l'ammoniac dans du dichlorométhane puis en procédant à une recristallisation dans le toluène :
7 + 16 → + 12 + 9 S + .
Jusqu'à récemment, le était ainsi produit en faisant réagir de l'ammoniac avec du dichlorure de soufre dans le tétrachlorométhane suivi par extraction dans le dioxane avec production de soufre élémentaire et de chlorure d'ammonium .
24 + 64 → 4 + + 48 .
Une voie apparentée utilise de chlorure de soufre et le chlorure d'ammonium :
4 + 6 → + 16 HCl + .
Un mode de synthèse plus récent fait intervenir du comme précurseur avec des liaisons S–N déjà constituées. Le est préparé en faisant réagir du bis(triméthylsilyl)amidure de lithium et du dichlorure de soufre :
2 + → + 2 LiCl.
Le réagit avec la combinaison du dichlorure de soufre et du chlorure de sulfuryle pour donner du tétranitrure de tétrasoufre , du chlorure de triméthylsilyle et du dioxyde de soufre :
+ + → + 4 + .
Enfin, la réaction du soufre élémentaire avec l'ammoniac liquide en présence de nitrate d'argent est également possible :
16 + 5 → 4 + 24 .
Production d'autres nitrures de soufre
De nombreux nitrures de soufre sont préparés à partir du tétranitrure de tétrasoufre. La pipéridine donne par exemple l'anion :
3 + 4 → + + + .
À noter qu'il existe également un cation .
Le traitement par l'azoture de tétraméthylammonium donne l'anion :
+ → + + 2 .
Une réaction semble-t-il apparentée avec l'azoture de bis(triphénylphosphine)iminium donne un sel contenant l'anion bleu :
2 + → + + 5 .
L'anion possède une structure linéaire décrite par la mésomérie .
Le tétranitrure de tétrasoufre peut également polymériser en polythiazyle en passant sur une mousse d'argent, lequel réagit dans un premier temps avec le soufre pour donner du sulfure d'argent qui agit ensuite comme catalyseur pour scinder en dinitrure de disoufre , lequel polymérise facilement :
+ 8 Ag → 4 + 2 . (avec catalyseur ) → 2 (avec réfrigération à ) → solide. (à , se sublime en surface) → polymérisation thermique → .
Notes et références
soufre Catégorie:Sulfure